Глубокое полное окисление акролеина

Такие исследования были проведены для установления механизма окисления этилена в окись этилена на серебре и пятиокиси ванадия и окисления пропилена в акролеин на закиси меди [59]. Сопоставление результатов окисления этилена на серебре и пятиокиси ванадия показывает, что в присутствии альдегидов образо-ваиие СО2 не ускоряется, и поэтому альдегиды не могут быть промежуточными продуктами полного окисления олефинов. Окись этилена образуется на серебре, а в продуктах окисления этилена на пятиокиси ванадия она не найдена. Формальдегид и ацетальдегид окисляются на этих катализаторах в продукты глубокого окисления, но со скоростью, не превышающей скорость окисления этилена, и поэтому следует принять, что не они являются причиной низкой селективности процесса. Избирательность определяется, следовательно, скоростью образования кислородсодержащих продуктов, а не превращения их в продукты полного окисления. Анализ данных по окислению пропилена на закиси меди показал, что процесс протекает по параллельно-последовательной схеме и в этом процессе ацетальдегид также не является источником продуктов глубокого окисления. С помощью кинетического изотопного метода было установлено, что на поверхности изученных катализаторов (серебро, окись-закись меди, пятиокись ванадия) наблюдается образование конденсированных систем (некоторые исследователи называют эти системы органическим остатком или продуктами уплотнения). [c.74]

Содержание меченого углерода определялось в различных группах молекулы акролеина (СН2 СН и СНО) и в продуктах глубокого окисления — СОз и СО [18]. Метка вводилась в исходный пропилен в разных положениях. Меченый углерод метиленовой и метильной группы точно пополам распределялся между СН2- и СНО-группами акролеина, не попадая в СН-группу. Напротив, из меченой СН-группы пропилена соответствующий изотоп не попадал ни в метиленовый, ни в альдегидный углерод акролеина, а оказывался весь в средней СН-группе. Это убедительно подтверждает полную идентичность двух крайних атомов углерода в промежуточной форме, так как одновременно поставленные опыты по измерению положения метки после десорбции пропилена без окисления показали отсутствие изомеризации с перераспределением водорода [c.276]

Для глубокого окисления активными оказались системы с максимальной симметрией, а для мягкого — с определенным ее нарушением. Переход от окисла железа к сульфиду (замена кислорода, окружающего ион железа, на серу) привел к полной потере каталитической активности в отношении окисления пропилена в акролеин и окислительного аммонолиза. Аналогичные данные получены нами цри изучении нитридов, карбидов и боридов ванадия, На пятиокиси ванадия пропилен превращается в насыщенные и непредельные альдегиды, а если кислород заменен атомами С, В, N, то углеводород не окисляется. [c.228]

Нл трехокиси вольфрама наблюдается лишь полное окисление пропилена в СОг, СО и НаО. Образуются только следы альдегидов. Введение 20 и 43 ат. % Р в ШОз изменяет направление процесса — образуется акролеин глубокое окисление уменьшается, и селективность возрастает до 52%. При увеличении концентрации фосфора с 20 до 43 ат. % скорости образования акролеина не изменяются, а скорости глубокого окисления уменьшаются в два раза. Энергии активации реакции образования СОг уменьшаются на 8 ккал1моль по сравнению с чистой 0з. [c.213]

В случае использования молибдата кобальта как катализатора возможно и одностадийное окисление про пилена в акриловую кислоту при 400—500 °С. В реактор подают смесь из 10 объемн. % пропилена, 50 объемн. % воздуха и 40 о бъемн. % водяного пара, причем образуется смесь акролеина, акриловой кислоты и продуктов более глубокого и полного окисления. Непревращенный пропилен и акролеин возвращают на реакцию. Выход акриловой кислоты несколько ниже, чем при двухстадийном процессе, но это может окупиться упрощением технологии производства. Учитывая дешевизну исходных веществ, описанные методы синтеза акриловой и метакриловой кислот следует считать перспективными. Сведений об их промышленной реализации пока не имеется. [c.619]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология