Окислительный аммонолиз

Получение нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена. Как известно, в настоящее время нитрил акриловой кислоты получают из ацетилена или окиси этилена и синильной кислоты, т. е. из весьма дорогих и опасных в санитарном отношении веществ. При окислительном аммонолизе сырьем являются пропилен и аммиак—дешевые и весьма доступные вещества. [c.370]

Применяющиеся в промышленности методы синтеза акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты и из окиси этилена через этиленциангидрин сложны и дороги, так как используют дорогие продукты (ацетилен, синильную кислоту, окись этилена), что сдерживает производство синтетического волокна из полиакрилонитрила. В последнее время в одном из институтов разработан метод прямого синтеза акрилонитрила из пропилена и аммиака на окисных катализаторах так называемым окислительным аммонолизом, что дает возможность значительно снизить себестоимость этого мономера и сделать его наиболее дешевым из всех известных сейчас мономеров, применяющихся в производстве синтетических волокон. [c.327]

Мы уже упоминали, что часть NH3 теряется в виде N2 при окислительном аммонолизе, что указывает на возможное протекание реакции (1). Тем не менее такая схема не в состоянии объяснить, почему реакции образования акролеина и соответственно акрилонитрила протекают с одинаковыми скоростями и на одних и тех же катализаторах. [c.162]

Изучение скоростей реакций при обычных концентрациях показало, что расход олефина подчиняется первому кинетическому порядку, концентрации О2 и NHg не влияют на кинетику процесса, а суммарная энергия активации равна 16—20 ккал/моль (66,9-10 —83,6- 10 Дж/моль). Найдено, что в пределах ошибки опыта скорости окисления и окислительного аммонолиза идентичны [87]. Формальная кинетическая схема [c.160]

Окислительный аммонолиз углеводородов....... [c.5]

Эти реакции, по-видимому, имеют непосредственное отношение к механизму окислительного аммонолиза. [c.161]

Согласно наиболее правдоподобной гипотезе, при окислительном аммонолизе олефин прежде всего превращается в альдегид [c.161]

Во-первых, компоненты смешанного катализатора в процессе его формирования могут реагировать между собой с образованием нового, более активного соединения. В этом случае катализатор фактически не является смешанным (например, висмут-молибдено-вый катализатор в реакции синтеза нитрилакриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена [851). [c.45]

Процесс окислительного аммонолиза головной фракции бан-зина представляет практический интерес, так, получаемый в этом процессе ацетонитрил является наилучшим селективным [c.362]

За последнее время изучается синтез динитрилов фталевых кислот путем окислительного аммонолиза ксилолов, позволяющий, наряду с получением ценных веществ, довольно легко решить задачу разделения смеси ксилолов. Внедрение в промышленность этого синтеза позволит полнее использовать ресурсы параксилола и организовать химические производства также на основе других изомеров ксилола и этилбензола, составляющих более 80% ксилольных фракций, получаемых в [c.365]

Оба эти метода сейчас устарели в связи с разработкой способа окислительного аммонолиза пропилена, использующего более дешевое сырье. [c.424]

Полученный окислительным аммонолизом НАК может стать одним из наиболее перспективных полупродуктов для синтеза гексаметилен-диамина, адипиновой кислоты и капролактама, однако наибольшее значение он приобретает как исходный мономер в производстве полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. [c.370]

Последняя реакция называется окислительным аммонолизом. [c.353]

Было заманчиво совместить подобные процессы с окислением, в результате чего и появился процесс окислительного аммонолиза углеводородов [c.422]

Окислительный аммонолиз ксилолов протекает ступенчато и сопровождается побочным образованием СО2 и синильной кислоты [c.427]

Особенно важное значение однородность катализатора имеет при осуществлении сложных необратимых процессов (окислительные аммонолиз и хлорирование, парциальное окисление углеводородов). Вариация соотношений констант разных реакций приводит к изменению избирательности и тепловыделения из-за резкого различия в тепловых эффектах основной и побочных реакций, что в свою очередь вызывает дальнейшее изменение избирательности процесса в слое катализатора возникают горячие пятна . [c.504]

Выше были описаны в основном методы приготовления катализаторов без носителей. Нанесенные оксидные катализаторы нередко синтезируют соосаждением различных солей металлов в присутствии, например, коллоидного оксида кремния. Таким способом часто получают катализатор окислительного аммонолиза пропилена. Приготовление нанесенных металлических катализаторов включает стадию обработки пористого носителя водным пли неводным раствором соответствующей соли. [c.22]

Поскольку основным вопросом как эндотермических, так и экзотермических реакций дегидрирования является теплообмен, чаще всего для этих реакций используют трубчатый реактор. Простейшая разновидность такого реактора представлена на рис. 1. В принципе она сильно напоминает водотрубный паровой котел. Такие реакторы используют, например, для крекинга или дегидрирования пропана и этана. Существует также иной тип реакторов, показанный на рис. 2. Он представляет собой пучок трубок, помещенный в цилиндрический теплообменник. Реакторы такого типа используют для дегидрирования метанола и окислительного аммонолиза пропана в акрилонитрил. [c.137]

Лабораторными исследованиями и промышленными испытаниями реакторов доказана целесообразность применения взвешенного слоя для гидрирования окиси углерода с целью синтеза метанола [15, 161, высших спиртов [17], синтина [181 и в синтезе аммиака (т. е. для гидрирования азота на железном катализаторе) [19, 201. Кипящий слой оказался более технологичным и экономичным, чем фильтрующий слой катализатора во многих окислительных процессах, в частности при окислении этилена до окиси [21, 221, нафталина до фталевого ангидрида [23, 241, сернистого газа в серный ангидрид [1,2, 25—271, при окислительном аммонолизе пропилена в производстве акрилонитрила [28, 291. [c.91]

Одной из характерных особенностей окислительных процессов является широкое разнообразие их технологических характеристик. Они различны с точки зрения термодинамических характеристик. Например, окисление сернистого газа и хлористого водорода осуществляют в условиях, близких к термодинамическому равновесию, когда скорость обратной реакции значительна, а окисление аммиака и метанола, получение акрилонитрила окислительным аммонолизом практически необратимы. [c.137]

Окисление аммиака до элементарного азота, глубокое окисление метанола до СО2, наличие побочных реакций при окислении нафталина и в процессе окислительного аммонолиза пропилена предъявляют довольно жесткие требования к технологическому режиму процесса. Все перечисленные факторы и обусловливают температурный режим окислительных процессов. Очевидно, для экзотермических процессов, протекающих вблизи термодинамического равновесия (окисление SOg, H l и др.), надо добиваться понижения температуры с увеличением степени превращения. Для процессов во внешнедиффузионной области (нанример, окисление СНдОН) желателен режим, близкий к изотермическому, особенно для избирательного катализа, при котором отклонение температуры на 10—20 град от заданной (нанример, нри синтезе высших спиртов) приводит к резкому возрастанию скорости побочных реакций или к снижению скорости основной. Очень часто термостойкость продуктов реакции диктует условия температурного режима. [c.138]

Если реакция (2) протекает быстро, то скорость окислительного аммонолиза, как и наблюдалось на опыте, равна скорости образования акролеина. Пока еще не установлено, является реакция (2) гомогенной или гетерогенной. Ее можно представить как образование имина СН2=СН— H=NH с последующей окислительной дегидрогенизацией, но эти соединения весьма неустойчивы и легко полимеризуются. Известно, однако, что на катализаторе М0О3 в присутствии аммиака протекает превращение акролеина в нитрил. [c.161]

В терминах подвижности кислорода решетки качественная оценка селективности окисных катализаторов неполного окисления дана в работах Захтлера с сотрудниками А5] и Трифиро, Иру и сотрудников [16 ]. В работе [15 ] установлена четкая симбатность между селективностью реакции окисления бензальдегида в бензойную кислоту и параметром д АН х)/дх (где АН — энтальпия окисла х — степень восстановления окисла в долях). В работе [16 ] для реакций окислительного аммонолиза пропилена и его окисления показана обратная зависимость селективности от скорости диффузии кислорода в решетке окисла. Обе эти работы свидетельствуют о той, что селективность реакций неполного окисления связана с вероятностью дальнейшего взаимодействия первичного продукта реакции за время его сорбционного состояния с поверхностным кислородом окисла. Такое взаимодействие тем менее вероятно, чем меньше подвижность кислорода решетки. Соответственно окислы с очень высокой подвижностью кислорода мало селективны в реакциях неполного окисления. [c.155]

Между тем, более целесообразно использование указанной -фракции для получения уксусной кислоты и ацетонитрила, соответственно, путем прямого окисления ее кислородом воздуха или окислительным аммонолизом, исходя из работ, проведенных в ряде исследовательских институтов Союза, атакже промышленного опыта зарубежных стран (Англия, Дистиллерс К и др.). [c.362]

Гидролиз нитрилов является одним из распространенных методов синтеза карбоновых кислот. Это объясняется доступностью многих нитрилов, получаемых замещением хлора на циаиогруп-пу, окислительным аммонолизом, циангидринированием карбонильных соединений и т. д. [c.226]

Ему же соответствует кинетика окислительного аммонолиза пропилена, скорость которого в определенных пределах не зависит от парциальных давлений кислорода и аммиака. Два последних кинетических уравнения близки окислительно-восстановительному механизму, когда окисление восстановленных активных центров катализатора протекает быстро и не лимитирует общей скорости процесса. В этом случае наблюдается первый порядок окисления и окислительного аммонолиза по пропилену (г = кРСзНз)- [c.414]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

Побочными продуктами окислительного аммонолиза пропилена являются H N, СНзСЫ, небольшие количества НСНО и СН3СНО (образующихся за счет окислительной деструкции пропилена), а также СО2. Считалось, что нитрилы образуются через промежуточную стадию альдегидов, но теперь доказано, что они получаются главным образом параллельно. Наиболее вероятна такая схема превращений при окислительном аммонолизе пропилена [c.424]

Проиесс окислительного аммонолиза пропилена вначале проводили Ei трубчатых реакторах со стационарным слоем катализатора, но типерь используют аппараты с псевдоожиженным слоем. Это познолило лучше регулировать температуру, сняло ограничения по взрывоопасности исходной смеси и исключило необходимость разбавления ее водяным паром. Окисление ведут воздухом, поддерживая объемное отношение СзНб NH3 Ог в пределах 1 (0,94-1,1) [c.425]

На разных установках и катализаторах процесс окислительного аммонолиза пропилена осуществляют при 370—500 °С и 0,2— 1,4 МПа, большей частью при 420—470°С и 0,2 МПа. Время контакта составляет 6 с, обеспечивая степень конверсии пропилена до 80% (в одном из новых процессов даже 95%). При этом пропиленовая фракция может содержать 5—40% пропана, что снижает ее стоимость. Селективность процесса по акрилонитрилу при описанных условиях составляет 80—85%, причем побочно образующиеся 1 инильная кислота и ацетонитрил выпускают как товарные продук ъг, что снижает себестоимость акрилонитрила. На разных установках выход H N и ацетонитрила составляет соответственно 50—200 и 25—100 кг на 1 т акрилонитрила. [c.425]

Отмечено, что, подобно синтезу метакролеина (стр. 422), метакрилонитрил получается с более высокой селективностью, когда окислительному аммонолизу подвергают фракцию бутиленов без раздел 2НИЯ на изомеры. В этих условиях м-бутилены претерпевают оки лительное дегидрирование с высокоселективным образованием бут адиена [c.427]

Для получения полиамидов приобретает значение м-кеилилен-диам1Н, который при поликонденсации с адипиновой кислотой дает полимер, способный к образованию волокна типа найлона. лг-Ксилилендиамин синтезируют из ж-ксилола путем его окислительного аммонолиза в динитрил с последующим гидрированием [c.513]

Мехтиев С. Д.,. Магеррамова Р. Ю., Исследование реакции окислительного аммонолиза изомеров диметилциклогексана И их смесей в псевдоожиженном слое катализатора. Нефтехимия, 6, Л Ь 2, 291 (1966). [c.575]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.399 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.0 ]

Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах (1977) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.399 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.162 , c.171 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.339 , c.409 , c.477 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.210 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.209 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.99 , c.131 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология