Гильдебранда и Скотта уравненн

Гильдебранд и Скотт назвали квадратный корень из когезионного давления с [уравнение (3.5)] параметром растворимости б [98]. Полезность этого параметра обусловлена тем обстоятельством, что между его величиной и способностью растворителя растворять неэлектролиты существует определенная связь следовательно, параметр б позволяет предсказывать растворяющую способность жидкостей [см, уравнения (2.1) и (5.77) в разд. 2.1 и 5.4.2 соответственно] [118]. Параметры б некоторых растворителей приведены в табл. 3.3. [c.96]

Среди других расчетных методов определения поверхностной энергии следует упомянуть методы, основанные на применении уравнения Гильдебранда—Скотта и его модификации. Как известно, между параметром растворимости S и поверхностным натяжением жидкости у имеется связь [178]i [c.71]

Гильдебранд и Скотт нашли, что для регулярных растворов отклонение от идеальности можно описать следующими уравнениями [c.130]

Уравнение Гильдебранда можно рассматривать как частный случай уравнения растворимости (11.14). В монографии Гильдебранда и Скотта [12 это уравнение широко применяется при изложении вопросов, относяш,ихся к растворимости неэлектролитов. [c.460]

Гильдебранд и Скотт [51] обобщили уравнение (П-60), не прибегая к предположению, что 01 = 02. [c.59]

Прежде чем перейти к примерам, следует отметить, что вопрос о растворимости неэлектролитов был детально рассмотрен Гильдебрандом и Скоттом [921]. Они обсудили (гл. XI) различные химические и физические теории, учитывающие взаимодействия, которые, подобно Н-связи, ответственны за крайние отклонения от регулярности. Оба подхода приводят к уравнениям, которые годятся для описания экспериментальных данных. В первом случае этого достигают путем установления связи между константами равновесия предполагаемых реакций и коэффициентами активности, во втором — путем подбора величин энергии взаимодействия и эмпирических выражений для эффективного объема молекул растворенного вещества и растворителя. Авторы работы [921] приходят к выводу, который остается справедливым и поныне, что существующие теории не могут считаться удовлетворительными. [c.44]

Согласно Гильдебранду и Скотту [1], указанное изменение энергии выражается уравнением [c.12]

Методы расчета растворимости с использованием параметров растворимости, а также различные уточнения теории растворов использование в приведенных уравнениях концентрации компонентов в объемных долях, учет изменения энтропии при растворении по Флори—Хаггинсу, учет отклонения при взаимодействии молекул от закона геометрического среднего и др.) изложены в монографии Гильдебранда и Скотта . [c.28]

Ван-дер-Ваальс, исходя из своего уравнения состояния, вывел выражение, эквивалентное уравнению (10). Подобное же выражение получил также Скетчард [16] (их обсуждение см. в работе Гильдебранда и Скотта [1]). Согласно уравнению (10), ДЯ = 0, когда еу = е ДЯ положительно, если е Фе . ДЯ не может быть отрицательным, хотя хорошо известно, что отрицательные теплоты смешения существуют. Это ограничение возникает вследствие допущения о том, что энергия взаимодействия между Х и Х равна среднему геометрическому энергий взаимодействия между и Х1 и Х и Х я, вероятно, вследствие подразумевающегося условия, что силовые поля, окружающие молекулы, являются однородными и симметричными. [c.309]

Подробно проанализировав физические основы выраженного в уравнении (11-29) предположения, Гильдебранд и Скотт [45] указали, что постулат среднего геометрического точно отражает взаимодействие постоянных диполей и является хорошим приближением к энергетическому взаимодействию, обусловленному лондоновскими дисперсионными силами. Оно, несомненно, не пригодно для описания сил, действующих между постоянными и индуцированными диполями, однако взаимодействие этого типа вносит обычно небольшой вклад в общее значение когезионных сил между молекулами. Исходя из этого, они делают вывод, что постулат Ван-Лаара справедлив лишь для смешения сравнительно неполярных молекул. Объединяя уравнения (П-28) и (П-29), можно предсказать, что такое смешение будет в целом эндотермическим. Поскольку молярная энергия испарения компонента I определяется соотношением [c.42]

Это уравнение было выведено Бенсоном [1]. Он использовал затем уравнение Клаузиуса—Клапейрона в форме п (р/рв) = = АН°1ЯТь) — Ть/Т), а также соотношение Гильдебранда — Скотта [2] [c.133]

Согласно уравнениям Бенеши — Гильдебранда и Скотта строят графики в координатах Са )Ю — и Са,1)10 - Сд со- [c.60]

Как уже указывалось, графические методы обработки результатов имеют ряд существенных недостатков [19—29, 31—33, 40, 41, 60, 61, 98, 100—1031 ошибки при графической экстраполяции по Бенеши — Гильдебранду и Скотту могут быть особенно велики при исследовании систем со слабым взаимодействием [981. Значительные ошибки связаны с эффектом растворителя. Маррел и сотр. [27] показали, что если взаимодействие с растворителем компонентов реакции комплексообразования осуществляется по схеме (11.37), то найденные по уравнению Бенеши — Гильдебранда константы равновесия К ниже истинных (/Сист). молярные коэффициенты экстинкции е выше истинных соответствии с уравне- [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология