Среднее геометрическое, постулат

I. щ i>(B — В) (т. е. квадратный корень из их произведения). Согласно постулату о среднем геометрическом энергия нормальной ковалентной связи между атомами А и В равна i (D>(A — А) D(B — В)] 2, и следовательно, величина Д, определяемая уравнением [c.59]

В. X. Матюшенко Р90] исходит из постулата Полинга 948] о среднем геометрическом [c.503]

Вероятно, постулат о среднем геометрическом приводит к несколько более удовлетворительным значениям энергий нормальных ковалентных связей между неодинаковыми атомами, чем постулат об аддитивности. Но применять его несколько труднее, чем постулат об аддитивности, поскольку значения Д могут быть получены непосредственно из теплот реакций, а для вычисления значений Д нужно знать энергии индивидуальных связей поэтому в следующих разделах этой главы мы, наряду с постулатом о среднем геометрическом, будем иногда пользоваться постулатом об аддитивности. [c.60]

Позднее, однако, было выяснено, что этот постулат должен быть заменен аналогичным ему постулатом о среднем геометрическом. Согласно последнему, энергия нормальной ковалентной связи между атомами А и В равна При этом разность между истинной энергией диссоциации и величиной, полученной как среднее геометрическое, должна быть тем меньше, чем меньше различаются между собою атомы А и В по их электроотрицательности, т. е. чем более ковалентной является связь в молекуле АВ. [c.22]

Таким образом, применяя постулат Жуковского — Чаплыгина о сходе струй с задней острой кромки профиля в решетке, получаем дополнительное условие, при помоши которого может быть определена величина циркуляции Г вокруг профиля в решетке при заданной по направлению и величине средней геометрической скорости гс . [c.50]

Постулат в среднем геометрическом дает для молекул галогеноводородов и смешанных галогенов значения Д, приведенные в табл. 6. [c.59]

Значения электроотрицательностей в табл. 10 могут основываться как на постулате об аддитивности, так и на постулате о среднем геометрическом. Но при вычислении остальных значений дг в табл. Ц в основу использования термохимических данных не может быть положен постулат о среднем геометрическом, так как не известны абсолютные значения энергий некоторых связей. [c.72]

Согласно постулату Сандерсена, ОС молекулы АВ равняется среднему геометрическому из ОС атомл А и В [c.32]

Подробно проанализировав физические основы выраженного в уравнении (11-29) предположения, Гильдебранд и Скотт [45] указали, что постулат среднего геометрического точно отражает взаимодействие постоянных диполей и является хорошим приближением к энергетическому взаимодействию, обусловленному лондоновскими дисперсионными силами. Оно, несомненно, не пригодно для описания сил, действующих между постоянными и индуцированными диполями, однако взаимодействие этого типа вносит обычно небольшой вклад в общее значение когезионных сил между молекулами. Исходя из этого, они делают вывод, что постулат Ван-Лаара справедлив лишь для смешения сравнительно неполярных молекул. Объединяя уравнения (П-28) и (П-29), можно предсказать, что такое смешение будет в целом эндотермическим. Поскольку молярная энергия испарения компонента I определяется соотношением [c.42]

Формула N4 имеет преимущество перед формулой N3, так как постулат о среднем геометрическом для энергии связи нужно считать более близким к истине, чем постулат о среднем арифметическом. Возможные попра вки к аддитивному методу (формула N3), связанные с учетом вклада атома А в энергию активации и влиянием прочности связи А-Н и К-А, рассмотрены в [29]. Другие модели Бенсона, основанные иа учете электростатического взаимодействия, указаны в [1], стр. 160. [c.194]

Один из наиболее интересных и полезных вкладов в понятие электроотрицательности вносит представление о выравнивании электроотрицательностей при образовании устойчивой связи. Это представление было введено Сандерсоном [2, 18] в качестве постулата. Принцип выравнивания электроотрицательностей утверждает, что если два или более атома с различными электроотрицательностями соединяются, то в молекуле их электроотри-цательности выравниваются и приобретают некоторое промежуточное значение, равгюе среднему геометрическому значению электроотрицательностей атомов до их соединения в молекулу. [c.141]

Согласно Сандерсэну, ОС любого атома в молекуле будет равняться ОС всех остальных атомов, т. е. при образовании связи ОС атомов выравниваются. Этот постулат представляется почти очевидным, так как в химической связи центр тяжести валентного электронного облака будет находиться на таком расстоянии от каждого из партнеров, на котором их притяжение взаимно уравновесится, а это и соответствует выравниванию ОС. Практически для вычисления ОС молекулы АВ Сандерсэн предлагает вычислять среднее геометрическое значение [c.201]

На основе зависимости значений энергий связей от электроотрицательности связанных атомов, качественно выведенной из периодической системы и других соотношений, Полинг пришел далее к количественной шкале электроотрицательности. Эта шкала основана на постулате, что увеличение энергии связи между двумя отличными друг от друга атомами D(A—В) сверх значения, вычисленного на основании геометрического среднего D(A—А) и D(B—В), обусловлено частично ионным характером связи А—В. Разность А между D(A—В) и геометрическим средним D(A—А) и D(B—В) сама по себе не используется для расчета электроотрицательности. Вместо этого в качестве удобного критерия разницы в электроотрицательностях между А и В берут величину 0,18 Д. Во всех имеющихся в литературе значениях хд —используют Н в качестве стандарта со значением л н —0,00. Значения электроотрицательностей, приведенные в табл. 7, получены путем добавления аддитивной, константы 2,05, выбранной таким образом, чтобы для элементов первого периода от С до F включительно значения элек-троотрйцательности составили от 2,5 до 4,0. В той же таблице приводятся величины ионного характера некоторых связей с участием кремния в процентах, рассчитанные на основании разности лгд—лгв. В этом расчете используют эмпирическое уравнение, предложенное Полингом и дающее хорошее согласие с экспериментальными данными об электрических дипольных моментах определенных молекул. [c.32]

В случае, если энергии связей D(A — А) и D(B — В) мало отличаются по величине, разница между их геометрическим и алгебраическими средними также мала (для 30 и 40 эти средние составляют, соответственно, 34,6 и 35,0), и поэтому выводы, основанные на прежнем постулате, оста-I, ются в общем правильными и при новом постулате. Но для гидридов щелочных металлов новый постулат приводит к совершенно иным результатам, так как энергия связи молекулы водорода намного больше энергий связей молекул щелочных металлов и в соответствии с этим геометрическое и алгебраи- ческое средние сильно отличаются друг от друга. Значения Д для молекул LiH, NaH и КН, приведенные в табл. 5, все положительны, как это и требуется основной теоремой резонанса кроме того, эти значения несколько возрастают от LiH к КН, что указывает на небольшое усиление ионного характера в этом ряду. Этого можно ожидать в результате увеличения электроположительности щелочных металлов с ростом атомного номера. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология