Поверхностная энергия методы определения

Для описания термодинамики поверхностных явлений применяют два метода метод избыточных вeл [чин Гиббса и метод слоя конечной толщины . За толщину поверхностного слоя принимают расстояние по обе стороны от границы раздела фаз, за пределами которого свойства слоя перестают отличаться от свойств объемных фаз. Практически вся поверхностная энергия сосредоточена в поверхностном слое толщиной в несколько молекул, поэтому все связанные с нею соотношения можно относить только к поверхностному слою. Однако, как следует из определения толщины поверхностного слоя, установление его границ со стороны объемных фаз [c.25]

В методе слоя конечной толщины рассматривается поверхностный слой, имеющий определенные размеры (рис. 11,2/7), Его термодинамические параметры включают как поверхностную энергию 0S, так и энергию объема слоя имеющего те же [c.26]

Определение удельной поверхностной энергии Гиббса и поверхностного натяжения твердых тел представляет значительно более трудную задачу, и методы, как правило, менее точны, чем для жидкостей. Прямые методы (расщепление) дают очень приближенные значения определяемых параметров. Возможен расчет на основе теории элементарной решетки, но он тоже не является точным. [c.25]

В разделе 5.4 указывалось на важность сочетания разных методов исследования поверхностных соединений. Количественное определение углерода и других элементов в модифицирующих поверхность соединениях производится элементным анализом, а ИК спектры помогают установить, какие именно группы и в каком количестве содержатся в поверхностном соединении. Содержание элементов в поверхностных соединениях можно определить с помощью зондирующего воздействия различных пучков на поверхность твердого тела, служащего рассеивающей мишенью для такого воздействия. Для зондирования используются направленные пучки фотонов, электронов, ионов илц атомов, вызывающие эмиссию вторичных частиц (также фотонов, электронов, ионов или атомов), лзучение которой и позволяет судить о свойствах мишени. Помимо элементного анализа, с помощью зондирующего воздействия на поверхность в благоприятных случаях можно получить сведения о структуре поверхности и адсорбции на ней. В табл. 5.4 представлены некоторые из этих методов. Перечисленные в таблице методы. анализа поверхности, за исключением рентгеновской эмиссионной спектроскопии, позволяют исследовать поверхностные слои на глубину менее 10 нм. В этих методах зондирование поверхности и ана--лиз рассеиваемых или эмиттируемых частиц проводится в очень высоком вакууме. Для дополнительной очистки поверхность часто подвергается предварительной бомбардировке частицами высокой энергии, обычно аргонной бомбардировке. С этим связаны ограничения в применении некоторых из этих методов для исследования поверхности недостаточно стойких адсорбентов. Преимуществом этих методов является возможность локального исследования не- [c.109]

Ни физическая теория Вольта, ни химическая теория Нернста не могли дать непротиворечивого описания возникновения разности потенциалов на концах электрохимической цепи. В результате этого в электрохимии возникли две проблемы проблема Вольта и проблема абсолютного скачка потенциала. Прежде чем перейти к рассмотрению этих двух проблем, коротко остановимся на некоторых общих соотношениях и на методах определения вольта-потенциалов, а также работ выхода электронов ( ) и ионов ( Х< или из различных фаз. Работа выхода иона из раствора в воздух представляет собой реальную энергию сольватации. Она отличается от химического потенциала иона на работу преодоления поверхностного потенциала [c.96]

Проблема абсолютного скачка потенциала в принципе может быть решена при помощи модельного расчета. Рассмотрим, например, метод определения поверхностного потенциала на границе раствор — воздух, т. е. величину, которую так же, как и гальвани-потенциал, нельзя измерить экспериментально или рассчитать термодинамически. Определение рфо основано на использовании уравнения (20.1), в котором величина доступна экспериментальному измерению, а для расчета используются модельные методы. В грубом приближении химическую энергию сольватации ,(P>) можно определить на основе модели Борна. Однако ошибка в определении рф может составить 1—2 в. Более надежный метод определения был предложен [c.104]

С точки зрения теории адгезии и смачивания большое значение имела бы разработка методов определения поверхностной энергии твердых полимеров (их поверхностного натяжения). Такие данные были бы весьма полезными при подборе клеев для склеивания полимеров, связующих для стеклопластиков и др. Однако до последнего времени отсутствуют надежные методы определения поверхностного натяжения твердых тел [2]. [c.312]

Монокристаллическое состояние веществ в природе встречается довольно редко. Сейчас разработаны методы получения монокристаллов многих веществ, особенно металлов и оксидов. Их строение отличается дальним порядком, заключающимся в строго определенном расположении атомов или молекул по всему монокристаллу. Регулярное строение часто обусловливает наличие в кристаллах плоскостей спайности (между гранями с наименьшей поверхностной энергией), в которых действуют значительно меньшие [c.382]

При царапании хрупких тел затрачиваемая энергия расходуется в основном на упругие деформации и создание новых поверхностей при сколе. Для пластических тел главная, часть энергии царапания затрачивается на пластические деформации и роль поверхностной энергии отступает на задний план. В связи с этим В. Д. Кузнецов (1954 г.) предлагал определять твердость хрупких тел различными методами царапанья и неопределенное понятие твердость заменить определенным физическим понятием поверхностная энергия . В этом случае известную десятибалльную шкалу твердости Мооса (см. табл. 6) можно было бы рас- [c.171]

Метод, основанный на определении теплоты смачивания дисперсной фазы в дисперсионной среде вследствие изменения свободной поверхностной энергии системы. Термодинамически метод основывается на уравнении Гиббса—Гельмгольца. [c.104]

На границе твердого тела с жидкостью или газом также суш,е-ствует избыточная свободная поверхностная энергия (° 1г)-Трактовка этой величины как межфазного натяжения затруднена вследствие необратимости процессов образования новой поверхности сравнение с эластичной пленкой является в этом случае еще менее наглядным. Значения и сг. для большинства твердых тел превышают значения и сг , поскольку интенсивность силового поля в твердых телах больше, чем в жидких. В настоящее время не существует строгих методов экспериментального определения о.рр и ввиду трудности измерения работы обратимого изменения а на этих границах. Однако косвенные методы и теоретические расчеты показывают, что значения для твердых тел имеют обычно порядок сотен и даже тысяч эрг/см при комнатной температуре (см. раздел IX. 1). [c.54]

Результаты расчета поверхностной энергии по форму лам (399) и (400) приведены в табл.47. Видно, что в большинстве случаев наблюдается хорошее соответствие расчетных и экспериментальных значений поверхностной энергии. Следует отметить, что экспериментальное определение поверхностной энергии твердых тел, в том числе и полимеров, затруднено, хотя имеются разли шые варианты метода оценки у . Поэтому в литературе можно встретить существенно различающиеся данные по поверхностной энергии для одного и того же полимера. [c.366]

ЖИДКОЙ поверхности. На измерении теплоты, выделяющейся при исчезновении жидкой поверхности, основан метод определения площади поверхности тонкоизмельченных кристаллических веществ [11]. Твердый образец подвешивают в насыщенном паре жидкости и выдерживают до тех пор, пока он не покроется адсорбированной пленкой. При равновесии, когда давление пара адсорбированной жидкости и давление пара объемной жидкости одинаковы, поверхностная энергия жидкой пленки на твердых частицах становится равной поверхностной энергии объемной жидкости. Затем образец погружают в жидкость, при этом исчезает большая поверхность жидкой пленки, покрывающей частицы. Выделяющуюся теплоту определяют, измеряя соответствующее изменение температуры. [c.244]

В случае кристалла с алмазной решеткой неприменим метод определения удельной краевой энергии по отрыву участка поверхностной сетки, имеющего форму параллелограмма, поскольку образующиеся при таком отрыве края неравноценны в смысле прочности их связи с кристаллом. Вероятно для того, чтобы обойти трудности при определении удельной краевой энергии, равновесную форму зародыша обычно находят из рассмотрения последовательности присоединения частиц к плотноупакованной грани (111) [c.28]

В основу методов определения поверхностного натяжения расплавов положено измерение энергии и силы разрыва межмолекулярных связей. Такой подход реализован практически во всех наиболее часто используемых методах, к числу которых относятся метод отрыва капель, метод отрыва кольца или цилиндра и др. Все они предполагают разрыв жидкости по определенному сечению. При расчете ст используется соотношение АР=а1, где Д/—масса капли или сила отрыва кольца от поверхности / — периметр поверхности разрыва. [c.114]

Положение максимума на кривой 2 (рис. 1) зависит от абсолютной величины поверхностного натяжения. Существующие методы определения удельной свободной поверхностной энергии [144, 1451 дают порядок ее величины от нескольких единиц до нескольких миллионов эргов на 1 см . Следовательно, в данном вопросе еще нет окончательного решения, и поэтому количественно оценить положение максимума по уравнению (2.12) пока не представляется возможным. [c.22]

Примененный нами термохимический метод определения удельной поверхности адсорбентов позволяет распространить абсолютный метод Гаркинса и Джуры и на мезопористые адсорбенты. Однако теперь, кроме полной поверхностной энергии жидкости Е , нужно дополнительно иметь эмпирическую зависимость поверхностной энергии адсорбционного слоя от относительного давления h пара этой жидкости — Е — f h) в ограниченной области h, обычно 0,05 0,35. Для воды на окисных поверхностях, например, Е при комнатной температуре хорошо передается линейной зависимостью Efi = (0,16 -н 0,13 h) Дж/м . [c.142]

В отсутствии анизотропии, вызванной специфическими взаимодействиями ПАВ-ПАВ , модель сферических капель вполне приемлема, поскольку она приводит к минимизации поверхностной энергии. Отклонения от сферичности возникают из-за конечных размеров и анизотропии молекул ПАВ, а также из-за специфических химических взаимодействий ПАВ друг с другом. Можно заметить, что во многих ранних работах (простые сферические модели) экспериментальные данные интерпретируются при допущении сферической структуры. Так, в работе [44] было показано, что цепи ПАВ склонны к ассоциации в сфероидальные ассамблеи, которые могут претерпевать размерные флуктуации, также отличные от идеально сферической структуры. Для таких сборок существует момент инерции, связанный с ними. Экспериментальные методы определения подобных структур не могут отличать сферические структуры от сфер из-за вращения мицелл за время измерения, а также из-за динамических флуктуаций формы, возникающих в результате динамического равновесия каждого ПАВ в таких ассоциатах с окружающей его непрерывной фазой. [c.165]

Впервые высказал мнение о том, что лишь до некоторой предельной степени дисперсности можно считать свойства вещества неизменными,, при высоких же степенях нельзя свойства больших масс переносить на диспергированные частицы. На примере измерения удельной поверхностной энергии системы, равной Ло= он доказал, что с увеличением дисперсности величина Л вначале увеличивается, пока поверхностное натяжение постоянно возрастает, затем, когда дисперсность приближается к молекулярной,— резко снижается. Им установлена зависимость, что удельная поверхностная энергия достигает максимума в коллоидных системах, что очень характерно для этих систем . Проблема дисперсности А. В. Думанским освещена в книгах О коллоидных растворах (1913 г.), Методы определения дисперсности золей, эмульсий и суспензий (1928 г.), Дисперсность и коллоидное состояние вещества (1932 и 1934 гг.) и др. [c.5]

Абсолютный метод Гаркинса и Джура (ГД) [21] основан на предварительном образовании на поверхности непористых диспергированных тел толстых адсорбционных слоев в результате адсорбции пара при высоких относительных давлениях и на последующем калориметрическом определении теплоты смачивания Q . В этом случае свойства поверхности адсорбционной пленки практически тождественны со свойствами поверхности объемной жидкой фазы и характеризуются полной поверхностной энергией е. Тогда удельная поверхность адсорбционной пленки, практически равная удельной поверхности дисперсного тела, если размеры его частиц не слишком малы, выразится уравнением [c.258]

Несмотря на большое разнообразие методов измерения новерх-постной энергии твердых тел, до сих пор нет достаточно наде к-ного, теоретически строгого способа характеристики этой величины. Правда, в последние годы в решении этой проблемы наметился определенный сдвиг. Для измерения поверхностной энергии металлов нашел применение метод [22, 23, 26—35] нулевой ползучести , предложенный Тамманом [21]. Сущность метода заключается в следующем. При высокой температуре под влиянием сил поверхностного натяжения форма твердого тела должна изменяться в направлении уменьшения поверхностной энергии. Например, образец в виде фольги или проволоки стремится сократиться по длине. Этот же образец под действием внешней растягивающей нагрузки удлиняется вследствие вязкого течения. При определенном соотношении поверхностной энергии и внешней нагрузки образец сохраняет свою первоначальную длину — ползучесть устраняется. Образцы для измерения поверхностной энергии этим методом имеют, как правило, форму фольги или проволоки. Аналогичный способ нрименяли для измерения поверхностной энергии стекла [36, 37]. При нагревании свободно висящей стеклянной нити под действием силы поверхностного натяжения происходит ее стягивание. Определение значения стягивания дает возможность оценить поверхностную энергию. Поверхностная энергия металлов и некоторых других тел имеет отрицательный температурный коэффициент, т. е. с понижением температуры их поверхностная энергия возрастает. В определенном интервале температур зависимость у ==/( ) аппроксимируется прямой линией [1], что дает возможность экстраполяцией определять поверхностную энергию при более низкой температуре. [c.54]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

При ф = 90° это уравнение совпадает с условием Антонова. Однако практического применения эта простая зависимость, по-видимому, не нашла. Так называемый метод нейтральной капли — еще один из вариантов решения проблемы измерения поверхностной энергии по результатам смачивания. Этот метод заключается в изучении формы капли (нанример, капли расплава металла) на поверхности твердого тела [14, 40, 61, 62]. Предполагается, что расплав не взаимодействует с подложкой (капля нейтральна ). Установление равновесия в этой системе сопровождается появлением на подложке под каплей жидкости прогиба — ямки. Необходимые для определения ф,. значения углов а и р рассчитывают по высоте h-y и углублению капли и но диаметру лунки L (рис. II.1). Сравнение значения поверхностной энергии кристаллов хлорида натрия, полученного этим методом [40] (266 эрг/см ), со значениями, полученными другими методами [4] (150—300 эрг/см ), свидетельствует о перспективности метода нейтральной капли . [c.57]

Для определения поверхностной энергии твердых тел используют также зависимость растворимости от размера частиц с привлечением уравнения Томсона (Кельвина). Однако существенное ограничение на применение этого метода накладывает то обстоятельство, что повышенная растворимость частиц, полученных при механическом измельчении, связана также с появлением в них многочисленных дефектов упругих и неупругих иокажений решетки в результате механического воздействия. [c.42]

Твердое тело Поверхностная энергия, эрг/см Метод определения поверхностной энергии Литературная ссылка. [c.59]

Весьма характерно, что существует промежуток времени, в течение которого длина остается неизменной. Этот интервал времени уменьшается с повышением температуры и окончательно исчезает при температуре 600— 630°С. Следовательно, вязкость стекла нити не может быть постоянной при малых нагрузках. Предельное напряжение сдвига течения (см. А. II, 47 и 63) стеклянной нити быстро понижается с возрастанием температуры и достигает нуля при температуре максимального сокращения при усадке. Саваи и Кубо подтвердили существование определенного влияния внещ-ней газовой атмосферы на поверхностные свойства расплавов стекол. Они измеряли деформацию стеклянного стержня с эллиптическим поперечным сечением отношение главных полуосей (а Ь) изменялось под действием поверхностного натяжения. Возникающие деформации выражались особенно четко, если окружающая атмосфера содержала двуокись углерода и сернистый газ (-1- воздух), которые поглощались стеклом и сильно изменяли его поверхностную энергию (об исследовании Такача см. Е. I, (16). Наблюдения Саваи и Кубо подтвердил Виккерс , определив поверхностную энергию методом максимального давления пузырьков. Влияние водорода также проявляется весьма отчетливо. Наибольшее понижение поверхностного натяжения в присутствии сернистого газа получается при работе методом Уошберна и Либмана. Однако на абсолютные значения поверхностного натяжения может влиять растворимость огнеупорных тиглей. Кеппелер и Альбрехт , [c.137]

Термодинамические условия проявления эффекта Ребиндера, по-видимому, выполняются для большинства пар твердое тело — жидкость, контактирующих в природной обстановке. При всем разнообразии этих систем они всегда образованы полярными веществами, часто близки по составу и, кроме того, их поликомпонентность должна давать возможность выбора оптимально взаимодействующих компонентов, обеспечивающих максимальное понижение свободной энергии границ раздела фаз [266]. Количественные оценки оказываются часто затруднительными, так как точные значения свободной поверхностной энергии о известны лишь для отдельных минералов (каменная соль, кальцит). Для кварца и силикатов обычные методы определения о дают завышенные значения [267]. Еще меньше [c.92]

Измерение энергии и силы разрыва межмолекулярных связей лежит в основе многих методов определения поверхностного натяжения тел. К группе методов, предназначенных для определения поверхностного натяжения жидкостей, относится метод взвешпва ния (отрыва) капель, метод отрыва кольца, метод отрыва пластинки Вилыельми. Все они предполагают разрыв жидкости по определенному сечению. При расчете о используется соотношение [c.25]

Турбидиметрический метод определения внутримицелляр-ной растворимости рекомендуется в случае солюбилизации полярных органических веществ, например жирных спиртов. В этом случае, как уже отмечалось, солюбилизация приводит к образованию смешанных мицелл полярные молекулы добавки, внедряясь в мицеллы, располагаются в них аналогично молекулам мыла. Наличие неионизированных полярных групп в гидрофильной внешней части мицелл понижает плотность их поверхностного электрического заряда (и, следовательно, величину электростатической составляющей энергии мицеллообразования), что способствует укрупнению мицелл. Поскольку неионизированные полярные группы менее гидрофильны, чем заряженные, их внедрение в ионные мицеллы ослабляет гидрофильные свойства последних, что также способствует укрупнению мицеллярных агрегатов. Другими словами, полярные органические добавки гидрофо-бизируют мицеллы, снижают их устойчивость. [c.187]

Самое малое поверхностное натяжение оказывается у сжиженных инертных газов, симметричные молекулы которых обладают ничтожной поляризуемостью. Поверхностное натяжение органических жидкостей возрастает с увеличением их полярности, Обращает на себя внимание большая величшш поверхностного натяжения воды по сравнению с другими жидкостями. Это связано со склонностью воды к образованию водородных связей. Еще выше поверхностное натяжение расплавленных солей и металлов, для которых характерна ионная связь. Поверхностная энергия твердых тел, определенная косвенными методами, оказалась существенно большей, чем в случае жидкостей. [c.190]

ИК-спектроскопия является одним из наиболее широко применяемых методов определения состава и особенностей строения дисперсных веществ и адсорбционных соединений на их поверхностн. Большие аналитические возможности метода определяются тем, что ИК Спектры многих соединений являются характеристичными, поскольку поглощение ИК-излучения, проходящего через образец, происходит на частотах, соответствующих энергии перехода колебательного состояния химической связи пз основного в возбужденное. Определение состава соединений выполняют сравнением частот максимумов полос поглощения в анализируемом спектре с табличными значениями частот для соединений известного состава. [c.156]

Основная характеристика свойств поверхности раздела фаз — удельная свободная поверхностная энергия в численно равная ей величина поверхностного натяжения а —может быть сравнительно легко и с большой точностью определена для легкоподвижных границ раздела фаз жидкость—газ и жидкость—жидкость. Существует большое число детал1.но разработанных методов определения поверхностного натяжения. Остановимся лишь на общих принципах основных методов измерения поверхностного натяжения жидкостей. [c.43]

Некоторые исследователи предложили другие методы определения сопротивления. Левш и Ерофеева [59] считают рассмотренную методику правильной лишь при свободном всплывании одиночных пузырьков. Для режима стесненного движения пузырьков они предложили уравнение для нахождения ДРд [см. уравнение (УП-34)], причем вносится поправка, учитывающая увеличение АРз при уменьшении поверхностного натяжения а. В струйном режиме АРз заменяется на величину АРг, представляющую собой энергию, затрачиваемую на разрыв газового мешка и пропорциональную а. Величину АР3 определяют по уравнению (УП-34), причем вместо подставляют разность Ло—к о, где Л —высота слоя жидкости, идущей на создание малоподвижной пены. Кроме того, добавляют член соответствующий сопротивлению малоподвижной пены, где — поправочный множитель, учитывающий насыщение жидкости газом. Когда вся жидкость переходит в пену (Л =Ло), сопротивление АР является суммой только величин АР 2 и АР . [c.522]

В настоящее время отсутствуют надежные способы определения поверхностной энергии твердых тел (от-г). В частности для базисной плоскости пирографита получены резко отличающиеся значения От-г — от 119 до 1800 эрг1см [2, 5, 6]. Описанный метод позволяет определить на абсолютную величину на границе графит — расплав, а разность От-г — От ж [c.132]

Соотношение (402) связывает величину поверхностного натяжения жид- стей Ур с параметром растворимости 5. По указанному соотношению можно шти величину 5, если известны экспериментальные значения поверхност-)го натяжения жидкостей (оценка проводится методом подбора). Это важно связи с тем, что поверхностное натяжение жидкостей измеряется сравни- льно легко, а параметр растворимости, связанный со скрытой теплотой ис-фения жидкости, более сложньгм образом. Особенно это трудно для полиме-)в, поскольку для них параметр растворинюсти может быть определен толь- косвенными методами - по измерению набухания в различных растворите-IX, по вязкости растворов и тд. Следует также отметить, что возможность 1енки расчетным пу тем поверхностной энергии полимеров важно и потоку, 0 их поверхностная энергия простыми соотношениями связана с энергией (гезии и энергией сублимации. [c.367]

Известно, что любое твердое тело хара1ггеризуется некоторой поверхностной энергией, которая измеряется работой, необходимой для перемещения внутренней частицы твердого тела на его поверхность. Таким образом, частицы, выведенные на поверхность, обладают некоторым избытком энергии. На поверхности твердого тела формируется поверхностный слой, в котором концентрируется избыточная энергия. Этот избыток энергии поверхностного слоя, отнесенный к единице поверхности, называют удельной поверхностной энергией и обозначают а. Размерность о указывает на близость понятий поверхностная энергия и поверхностное натяжение , используемых для характеристики жидкостей. Физический смысл понятия поверхностное натяжение жидкости идентичен понятию поверхностная энергия твердого тела , однако имеются и коренные отличия а твердых тел от о жидких. Из-за однородности жидкости (или бесструктурного строения) ее поверхностное натяжение ст не зависит от направления действия разрывающей силы. Удельная поверхностная энергия кристаллических твердых тел зависит от направления приложения сил (поскольку всегда существует анизотропия кристаллов), твердости минералов, температуры, а также среды юмельчения. Тонкое измельчение не осуществляется избирательно по заданным направлениям, поэтому при характеристике поверхности пользуются некоторым усредненным значением ст, которое находят эмпирически. Определение удельной поверхностной энергии основано на методах определения твердости минералов — царапании, шлифовании, вдавливании или же измерении теплоты растворения (или смачивания) дисперсных порошков. [c.806]

Отсюда видно, что метод Цисмана вызывает серьезное сомнение. Между тем вопрос о поверхностном натяжении твердых полимеров представляет большой интерес для характеристики этих тел, в частности, с точки зрения оценки термодинамической энергии когезии, которая должна быть равна удвоенному поверхностному натяжению И к = 2о. Если, согласно Цисману, принять Стг = с жг (крит.)> ТО когезион-ная прочность полимеров оказывается равной когезионной прочности нсидкос-тей, что лишено физического смысла. При этом, однако, надо оговориться, что прямое сопоставление сделано здесь быть не может, так как методы определения когезионной прочности, как и адгезионной нрочности, реализу- [c.313]

Изучение поверхностной энергии полимеров оказывается задачей еще более сложной, чем изучение поверхностной энергии металлов и других неорганических материалов. Своеобразие и специфика свойств полимеров исключают применение многих рассмотренных выше методов для измерения их поверхностной энергии. Это относится прежде всего к механическим методам, методам, основанным на изучении кинетических явлений в кристаллических объектах, и к расчетным. Но количественная оценка поверхностной энергии полимерных субстратов представляет еще больший практический интерес, чем изучение этой характеристики применительно к неорганическим субстратам. Дело в том, что при сочетании полимерных адгезивов с полимерными субстратами соотношения поверхностных энергий оказываются подчас весьма близкими, и при формировании адгезионного контакта наряду с кинетическими факторами особую роль начинают играть термодинамические факторы. Практические вопросы адгезионной прочности могут быть решены только с учетом соотношений поверхностных энергий адгезива и субстрата. Поэтому ведутся интенсивные поиски методов количественной характеристики поверх-/ ностной энергии полимеров. Неоднократно предпринимались попытки определения у путем экстраполяции к комнатной температуре температурной зависимости поверхностной энергии расплава (рис. II.2). Правомерность экстраполяции даже для аморфных полимб ров может быть подвергнута сомнению [95—97]. Дело в том, что переход полимера из расплава в стеклообразное состояние связан с изменением энтропии, а проводя экстраполяцию температурной зависимости поверхностного натяжения расплава, исходят из предположения, что полимер в твердом состоянии [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология