Растворитель хим. потенциалов компонентов

Широко применяют метод замены растворителя, основанный, как и предыдущий, на таком изменении параметров системы, при котором химический потенциал компонента в дисперсионной среде становится выше равновесного и тенденция к переходу в равновесное состояние приводит к образованию новой фазы. В отличие от метода конденсации паров (изменение температуры), в методе замены растворителя изменяют состав среды. Так, если насыщенный молекулярный раствор серы в этиловом спирте влить в большой объем воды, то получающийся спирто-водный раствор окажется уже пересыщенным. Пересыщение приведет к агрегированию молекул серы с образованием частиц новой фазы — дисперсной. При вливании спиртового раствора канифоли в воду образуются золи мастики, широко используемые в практике для пропитки дерева, бумаги и других материалов. [c.24]

Разбавленные растворы. Понижение давления насыщенного пара растворителя. Давление насыщенного пара является весьма важным свойством растворов. С его величиной непосредственно связано значение химического потенциала компонента и от него могут находиться в зависимости и другие свойства. [c.352]

Жидкостные электроды. В жидкостных ионселективных электродах возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве электродноактивного соединения в жидкостных ионселективных электродах могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и металлосодержащих катионов ц анионов, комплексы с нейтральными переносчиками. Большое распространение получили пленочные пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие соответствующую маркировку, например, ЭМ—СЮ4 01, ЭМ—НОз —01. Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора). В лабораторной практике используют аннонселективные электроды, для которых электродноактивным соел,инением являются соли четвертичных аммониевых оснований. [c.121]

При наличии разных значений химического потенциала компонента в различных частях изотермической системы компонент переходит (путем диффузии и другими способами) из части системы с большим значением химического потенциала в часть, где эта величина имеет меньшую величину. Очевидно, что в идеальных растворах (газовых или жидких и в какой-то мере в твердых) в соответствии с уравнением (VI, 13) компонент самопроизвольно переходит от части раствора с большей концентрацией этого компонента в часть с меньшей концентрацией. В реальных системах, в соответствии с уравнением (VI, 24), компонент переходит в направление меньших величин a . При равновесии эти величины равны во всех частях раствора в одном растворителе, между которыми возможно свободное перемещение компонента (отсутствие непроницаемых для компонента перегородок). [c.208]

Давление пара растворенного компонента и растворителя. Выбор системы сравнения и переход от одной системы сравнения к другой. Уравнение Дюгема — Маргулеса. Исходя из уравнения (Х11.6) для химического потенциала компонента неидеального раствора,, вместо (ХП.31) получим [c.317]

Изменение давления пара растворителя над раствором связано с изменением химического потенциала растворителя р,ь который определяется изменением изобарно-изотермического потенциала компонентов раствора при их смешении. Изменение изобарно-изотермического потенциала определяется изменением энтальпии раствора АН (теплота смешения) и изменением энтропии системы А5 (энтропии смешения) [c.149]

При работе с неводными растворителями выбор компонентов солевого мостика, имеющих анион и катион с равными подвижностями, представляет собой непростую задачу. Однако если взять мостик с относительно большой концентрацией соли, это приведет к возникновению одинаковых и компенсирующих друг друга потенциалов. Поэтому при описании условий измерения потенциала важно указать состав солевого мостика. [c.26]

Если расстояние между ионами а и достаточно велико, то очевидно, что Потенциал средней силы Ф = = е ер/ег а, где г — диэлектрическая проницаемость раствора. На малых расстояниях, па которых начинает сказываться дискретная структура растворителя, электростатическая компонента потенциала средней сипы Ф э уже не будет равна 2- Однако по- [c.88]

Таким образом, осмотическое давление раствора равно добавочному гид ро<статическому давлению, которое необходимо приложить к раствору, для того чтобы химический потенциал компонента в растворе стал равным химическому потенциалу чистого растворителя. [c.341]

Распространим теперь уравнения (1.103) на случай тройного бесконечно разбавленного раствора. Будем рассматривать чистый растворитель 1 и растворенное вещество 3 как один смешанный растворитель 1—3. Тогда для химического потенциала компонента 2 можно написать уравнение (1.1036) [c.42]

Рассматривая чистый растворитель 1 и растворенное вещество 2 как один смешанный растворитель, можно написать для химического потенциала компонента 3 уравнение [c.42]

Рассмотрим системы, в которых в наиболее чистой форме выражены отклонения того или другого вида. Примером систем, в которых происходит распад ассоциированных комплексов одного компонента, могут служить системы из спиртов с углеводородами, в особенности простейших спиртов с углеводородами предельного ряда. Комплексы из молекул спирта, попадая в среду неполярного растворителя, претерпевают распад, причем в очень разбавленных растворах этот процесс доходит до распада на отдельные молекулы. В этом случае не происходит какого-нибудь процесса образования соединений, компенсирующего распад молекул. Поэтому образование раствора сопровождается значительным поглощением теплоты (расходуемой на распад комплексов, например, ассоциированных молекул спирта при растворении его в углероде предельного ряда), и образовавшийся раствор обладает значительным положительным отклонением давления пара от линейной зависимости (связанным с тем, что выделение из жидкости одиночных молекул требует меньшей затраты энергии, чем выделение молекул, соединенных в комплексы) . С этим связано и увеличение химического потенциала компонентов. Подобные соотношения мы наблюдаем и в других системах, когда сильно ассоциированный компонент смешивается с неполярным компонентом и молекулы их не образуют между собой соединений [c.370]

Из написанных соотношений ясно, что коэффициент активности в уравнении (125) равен единице, когда раствор подчиняется закону Вант-Гоффа, а уравнения (126) обращается в единицу в случае, если раствор подчиняется закону Рауля. Следовательно, член НТ 1п является мерой отличия величины химического потенциала компонента реального раствора от значения химического потенциала, которое дюжет быть получено в результате применения одного из этих законов. Многие точные данные выражались числом граммов гю растворенного вещества на 100 г растворителя. Умножив эту величину на (10/М ), получим число молей вещества на 1000 е растворителя. Такая единица концентрации называется моляльностью и обозначается буквой т. Написав по аналогии с предыдущими примерами [c.213]

Закон Рауля, характеризующий поведение компонента в идеальном растворе, строго говоря, неприменим в случае реального раствора, даже если концентрация одного из компонентов очень мала. Для смеси компонентов А и S, где количество растворенного вещества А мало по сравнению с количеством растворителя S, химический потенциал компонента S выражается соотношением [c.76]

Т. е. химический потенциал компонента раствора является парциальной молярной величиной, или, конкретнее, парциальным молярным изобарным потенциалом. В соответствии с уравнением (111,28) изобарный потенциал Ообщ раствора, состоящего из п, молей растворителя и 2 молей растворенного вещества, выражается как [c.100]

Растворитель и раствор, разделенные полупроницаемой перегородкой и находящиеся в равновесии, представляют две фазы, один из компонентов которых, свободно проходящий из одной фазы в другую, должен иметь в обеих фазах равные химические потенциалы. В чистом растворителе его химический потенциал и при постоянных температуре и внешнем давлении постоянен. В растворе же его значение изменяется с изменением мольной доли и давления Pj (последнее складывается из первоначального [c.243]

Установим зависимость давления насыщенного пара растворителя и растворенного вещества от состава раствора и свойств чистых компонентов для идеальных, предельно разбавленных и неидеальных растворов. Для этого воспользуемся общей зависимостью давления насыщенного пара компонента раствора от химического потенциала и выразим в ней химический потенциал через состав для разных типов растворов. [c.213]

Определение осмотического давления, данное выше, и рассуждения, приведшие к выводу уравнения (VII, 35), показывают, что осмотическое давление является тем добавочным давлением, которое увеличивает химический потенциал растворителя в растворе и этим компенсирует уменьшение химического потенциала растворителя, вызванное растворением второго компонента. Такая компенсация создает возможность равновесия раствора с чистым растворителем вособых условиях (наличия полупроницаемой перегородки). [c.246]

Активности и коэффициенты активности растворенного вещества н растворителя можно вычислять также по другим равновесным свойствам раствора по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по растворимости, по осмотическому давлению и др. Недостатком определения активности по этим равновесным свойствам раствора является то, что они зависят ие только от химического потенциала, но и от других парциальных мольных величин (парциальной мольной энтальпии, парциального мольного объема компонента и др.), которые нужно находить из опыта. [c.228]

Зависимость химического потенциала компонента раствора от температуры и давления. Химический потенциал г-го компонента в бинарном растворе определяется как производная от общего изобарно-изотермического потенциала раствора G по числу молей rii при условии постоянства Т, р и числа молей другого компонента. Так, для растворителя 1 = (dGldni)T, р, п . Зависимость л одновременно от Тир найдем следующим путем.. [c.208]

Если расстояние между ионами а и достаточно велико, то очевидно, что Потенциал сродней силы Ф = = еабр/еГх я, где е — диэлектрическая проницаемость расувора. На малых расстояниях, на которых начинает сказываться дискретная структура растворителя, электростатическая компонента потенциала средней силы Фаз уже не будет равна еавр/ег 2 Однако поскольку в (7) Фд входит только в виде суммы Ф р -f то без [c.88]

Существуют различные варианты решеточных теорий, однако общим для них является предположение о квазикристаллической структуре как самого раствора, так и чистых компонентов. Растворитель и растворенные вещества могут занимать один или несколько узлов кристаллической решетки. Принимают, что дально-действующих сил нет, а энергию раствора можно представить как сумму энергий взаимодействий групп или молекул, находящихся в соседних узлах решетки. Изменением объема при смешении обычно пренебрегают. В зависимости от природы, молекулы могут быть гомогенными , т. е. состоящими из одинаковых групп, и гетерогенными , образованными из фрагментов различной природы. Отклонения от идеальности могут вызываться двумя причинами различием в размерах молекул и различием в энергиях взаимодействия групп разной природы. Обычно в решеточных теориях химический потенциал компонентов представляют в виде суммы [c.34]

V. Диккель [91] настаивает на применении к фазе ионита тех же стандартных и отсчетных состояний, что и к фазе внешнего раствора (антисимметричная система сравнения). Для всех электролитов и резинатов в этом случае в качестве отсчетного состояния должен использоваться бесконечно разбавленный раствор данного компонента, тогда как для растворителя стандартным и отсчетным состоянием является чистый растворитель. Применение этого способа в строгих термодинамических расчетах невозможно, так как состояние бесконечно разбавленного ионита для сшитых и кристаллических ионитов практически неосуществимо. Этот способ можно применять лишь при использовании внетермодинамических предположений об изменении химического потенциала компонентов ионита при гипотетическом процессе разбавления ионита до бесконечности. Практически такой способ стандартизации применялся в работах по моделированию процессов ионного обмена (см. гл. VI). [c.138]

Осмотическое давление. Термодинамическим условием осмотического равновесия является равенство химических потенциалов компонента, способного проходить через мембрану (обычно растворителя), по обе стороны закрепленной иолупропицаемой мембраны (см. гл. I). Как показывает опыт, равновесие можно сохранить только в том случае, если давление Р, действую-1цее с одной стороны мембраны на раствор, иревын1аот давление Р , действующее с другой стороны мембраны иа растворитель. Как было показано, химический потенциал компонента 1, который мы будем считать растворителем, выражается для бинарного раствора следующей формулой [c.177]

Разбавление сырья растворителем сказывается на всех основных показателях процесса депарафинизации скорости фильтрации или эффективности центрифугирования, отборе депарафипи-рованного масла от потенциала, четкости разделения компонентов, температурном эффекте депарафинизации, требуемой температуре депарафинизации и других показателях, поэтому оптимальное разбавление сырья растворителем необходимо выбирать с учетом его влияния на все отмеченные показатели. [c.100]

V Разбавление и отбор масла от потенциала. От величины разбав-, ления сырья растворителем в большой мере зависят выход депарафинированного масла и полнота освобождения от масла выделен-, ного парафина. Это обусловливается тем, что удаляемый из рас-, твора осадок парафина всегда механически увлекает с собой значительную долю этого раствора. Количество раствора, удер- живаемого осадком парафина, зависит от условий фильтрации и. структуры осадка и составляет обычно 20—50% от массы осадка, а при центрифугировании и еще больше. Чем выше концентрация масла в растворе, пропитывающем осадок, тем большее коли-, чество его в этом осадке окажется. При повышении же разбавления сырья растворителем уменьшится концентрация масла во всем растворе и в той его части, которая остается в осадке-, парафина. Следовательно, повышение разбавления депарафинируемого сырья растворителем способствует повышению четкости, разделения его застывающих и низкозастываюцщх компонентов и несколько увеличивает выход депарафинированного масла. [c.101]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. Башкирские нефти и продукты их переработки высокосернистые. Кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов [ 1 ]. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ) [2], которые определяют специфику взаимодействия веществ с растворителями, [c.269]

Адсорбция на поверхности жидкости растворенного в ней вещества. Если второй компонент растворяется в объемной фазе первого, например низкомолекулярный спирт в воде, химический потенциал воды изменяется. Однако и в этом случае также можно пользоваться вместо полной формулы (XVII, 35) сокращенной формулой Гиббса (XVII, 36), если выбрать положение поверхности 3, относительно которой определяются величины адсорбции, так, чтобы величина адсорбции самого растворителя была равна нулю (Г1=0). Этого можно добиться, перемещая поверхность 3 в сторону фазы I или фазы II до тех пор, пока положительный избыток компонента I по одну сторону поверхности з не будет [c.470]

В случае полярных растворителей методики расчета перераспределения компонентов между фазами дансе для отдельных конкретных систем пока не разработаны. Менсду тем использование энергии Гиббса в уравнении параметра растворимости удобно в том отношении, что в изобарно-изотермический потенциал входят лишь две функции— тепловая и энтропийная. Не требуется отдельно искать математическую зависимость степени ассоциации молекул растворителя при разных температурах процесса, так как этот эффект учитывается изменением теплоты смешения. [c.247]

Большой вклад в изучение растворяющей и избирательной способностей полярных растворителей внесен А. 3. Бнккуловым. Из его работ [4, 7— 9] следует, что более избирателен тот растворитель, для которого этот показатель наибольший при растворении сложной смеси, кото,рый обеспечивает больший или равный отбор от потенциала извлекаемых компонентов и кратность которого к разделяемой смеси такая же, как для других сравниваемых растворителей. Для определения показателя избирательной способности предложено [4] эмпирическое уравнение, связывающее этот показатель с некоторыми физико-химическими свойствами растворителя [c.57]

Большое значение для экономичности процесса гидрогеиолиза углеводов имеет повторное использование катализатора. Возможность его повторного использования определяется главным образом изменением его каталитических и механических свойств в ходе реакции. Контроль за процессом по потенциалу катализатора, проведение реакции при оптимальном смещении потенциала (для никеля на кизельгуре 200 мВ [33]) во многом способствует его стабильной работе. Если смещение потенциала превышает оптимальную величину, нарушается селективность процесса (образуются кислые продукты, отравляющие катализатор). Чем больше смещение потенциала в анодную сторону, тем сильнее обезводо-роживается катализатор и интенсивнее идет процесс окисления поверхности никеля с образованием его гидроокиси [45]. Как указывает Л. X. Фрейдлин [45], все факторы, благоприятствующие созданию Б сфере реакции избытка активного водорода над его расходом, должны способствовать устойчивости катализатора сюда относятся повышение давления водорода, снижение температуры реакции и концентрации гидрируемого соединения в системе, подбор растворителя и промотирование, способствующее ускорению активирования водорода, а также факторы, уменьшающие адсорбцию компонентов реакции. [c.120]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]