Гильдебранда уравнение

Дж. Гильдебранд первым предложил за величину энергии взаимодействия между одноименными молекулами в системе использовать скрытую теплоту испарения, которая входит в уравнение параметра растворимости [c.216]

При моделировании экстракционных процессов основная задача сводится к математическому расчету концентрации компонентов, перешедших в экстрактную фазу, и последующему расчету коэффициента распределения. Построив кривую равновесия, можно рассчитать основные показатели разделения при одноступенчатой или многоступенчатой экстракции. Уравнение параметра растворимости Гильдебранда характеризует относительную растворяющую способность растворителя. В уравнении не учитывается второй компонент, с которым при образовании раствора взаимодействует первый. Природа растворяемого компонента может быть самой различной, и поэтому энергия взаимодействия должна меняться в широких пределах. [c.217]

Гильдебранд и Скотт назвали квадратный корень из когезионного давления с [уравнение (3.5)] параметром растворимости б [98]. Полезность этого параметра обусловлена тем обстоятельством, что между его величиной и способностью растворителя растворять неэлектролиты существует определенная связь следовательно, параметр б позволяет предсказывать растворяющую способность жидкостей [см, уравнения (2.1) и (5.77) в разд. 2.1 и 5.4.2 соответственно] [118]. Параметры б некоторых растворителей приведены в табл. 3.3. [c.96]

Конечное уравнение Гильдебранда — Гуггенгейма для коэффициентов активности неэлектролитов выводится ыа основании того, что избыточный термодинамический потенциал в уравнении ( ,9а) равен [c.220]

Уравнение растворимости Гильдебранда и его совершенствование [c.216]

Для случая частичного растворения переход растворяемого компонента в фазу растворителя можно рассчитать по уравнению Гильдебранда. Для одного моля раствора это уравнение [c.217]

По расчетам М в литературе приведено очень мало данных. Кроме расчета по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда для регулярных растворов [62] во многих работах даются лишь общие понятия об интегральной и парциальной теплотах растворения. В одной из работ [67] описывается методика расчета AI по данным равновесия жидкость — пар, которая требует экспериментальных определений парциальных давлений компонентов. [c.248]

Фракционирование битумов основано на различной растворимости их компонентов в разных растворителях. Теория растворимости неэлектролитов развита преимущественно в работах Гильдебранда [41, который для определения теплоты смешения неполярных веществ ДЯ предложил следующее уравнение [c.8]

Энтальпия смешения АН м ЛПЯ системы полимер - растворитель определяется по уравнению Гильдебранда - Скетчарда [c.93]

Ван-Лаар использовал уравнение состояния Ван-дер-Ваальса для получения соотношения, определяющего коэффициенты активности по известным мольным объемам и критическим параметрам компонентов. Гильдебранд [14] справедливо подвергает критике вывод Ван-Лаара. Но и его результат может быть получен более простым способом. По существу уравнение Гильдебранда представляет собой выражение для коэффициента В в уравнении (2) [c.84]

Перейдем к рассмотрению коэффициентов активности неэлектролитов по Гильдебранду. Если вместо величины в уравнение (У,7) подставить величину активности растворенного вещества, то формально законы идеальных растворов будут приложимы ко всем случаям, так как все отклонения от идеальности будут учитываться величиной коэффициентов активности. [c.218]

Для определения разности Нр — Нд Гильдебранд использовал функцию радиального распределения молекул в жидкостях. По Гильдебранду, разность между потенциальной энергией первого компонента в смеси и в чистом состоянии онределяется уравнением [c.219]

Гильдебранд приближенно принимает, что 1,2 и представляет уравнение (У,9) как функцию только двух интегралов 1,1 [c.219]

В ЭТИХ случаях главным признаком взаимной растворимости является не подобие двух жидкостей, а наоборот, резкое их различие. Вещества различных групп хорошо смешиваются между собой, но их растворимость не подчиняется закону Рауля, и величина 7 не может быть подсчитана по уравнению Гильдебранда. Смеси таких жидкостей часто дают азеотропы и обладают другими особенностями. Способность растворителей к образованию водородных связей играет большую роль в их влиянии на силу кислот, оснований и солей (см. гл. VI и VII). [c.222]

Энтальпия смешения (ДЯт) (называемая также теплотой смешения) для системы полимер — растворитель определяется по уравнению Гильдебранда — Скетчарда [c.48]

Различными исследователями было показано, что для описания растворимости иода в растворах, дающих фиолетовую окраску, применимо уравнение Гильдебранда-Скетчарда [4] [c.13]

Наличие комплексообразования в растворе приводит к значительным отклонениям от схемы, опирающейся на теорию внутреннего давления. Предприняты попытки [6] вычислить концентрацию иода, связанного в комплекс с растворителем, по разности общей концентрации в насыщенном растворе и концентрации свободного иода, рассчитанного по уравнению Гильдебранда-Скетчарда, основанные на предположении, что концентрация свободного иода в растворе должна соответствовать теории регулярных растворов. Вместе с тем различие в стандартных состояниях (насыщенный раствор в данном растворителе и одномолярный раствор в инертном растворителе, обладающий свойствами бесконечно разбавленного) не позволяет корректно сопоставить равновесные концентрации комплексов, полученные по данному методу, и на основе констант устойчивости донорно-акцепторных комплексов, определенных экспериментально. [c.13]

Для веществ с критической температурой, превышающей используемый диапазон, значительно более точна усовершенствованная методика Маффиоло и др. [445]. Эти авторы рассчитывают коэффициент активности по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (уравнение (2) табл. 6.1), а фугитивность жидкости определяют как [c.311]

В случае применения уравнения (13) (уравнение Кетелара [8]) на графике зависимости величин 1/(ба — 6а) от 1/св получают прямую линию. Коэффициент экстинкции комплекса (бва) вычисляют из отрезка, отсекаемого этой линией на оси ординат, а величину Кс — из этого отрезка и наклона прямой. Уравнение (13) различные исследователи выражают по-разному (см. работы Тэмреса [9] и Ф. Россотти, X. Россотти [2]). Уравнение Бенеши — Гильдебранда [уравнение (8) глава II] [10], которое часто использовали при вычислении констант равновесия образования комплекса, можно получить из уравнения (13), приняв, что 8а ничтожно мало по сравнению с га или 8ба. [c.101]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]

Для расчета паро-жидкостного равновесия в многокомпонентных смесях Вильямс и Хенли [89] разработали программу на алгоритмическом языке Фортран. Для учета реального поведения смесей предназначен ряд подпрограмм, которые позволяют вычислять фугитивности по вириальному уравнению, по соотношению Редлиха и Квонга или по способу Чао и Зидера. Коэффициенты активности можно учесть, используя рекомендации Вильсона, Ван-Лаара или Гильдебранда. [c.81]

Для расчета растворимости гзердых вешеств в жидкостях применима зависимость, вытекаюшая из уравнений Шредера и Скэтчарда-Гильдебранда и учитывающая неидеальность раствора [1]. Если для бинарной системы индекс 1 обозначает растворитель, а индекс 2 - растворимое, то можно записать [c.247]

Концснграцию парафина, перешедшего в раствор, рассчитывали по уравнению состояния, предложенного Дж. Гильдебрандом и позже в эмпирической форме усовершенствованного П.А. Золотаревым [c.238]

Третье уравнение было предложено Гильдебрандом [14, 15] и Скатчардом [45]. Это уравнение может быть приблин енно выражено с помощью соотношения [c.84]

С. Ю. Павловым с сотрудниками была исследована точность описания около 100 бинарных систем, образованных углеводородами С4—С5 и важнейшими полярными экстрагентами, при помощи различных интерполяционных уравнений. Показано, что простейшие уравнения с одной настроечной константой (уравнения Маргулеса 2-го порядка и Гильдебранда — Скетчарда) не обеспечивают необходимой точности описания систем. Сравнительно низка точность и уравнений Маргулеса и Ван-Лаара с двумя константами. Уравнения Ван-Лаара и Маргулеса с Т ремя константами достаточно тоЧ(НЫ, но не позволяют рассчитывать величины коэффициентов активности компонентов в многокомпонентных системах непосредственно из данных о равновесии бинарных систем. Наиболее точными оказались уравнения Вильсона и NRTL. [c.55]

Коэффициент активности в жидких растворах у,- определяется по уравнению, полученному с использованием модели раствора Скечерда—Гильдебранда [c.53]

Коэффициент активности компонента в жидкой смеси определяют но уравнению Гильдебранда (могут также применяться уравнения Мар-гулиса и Ван-Лаара и подобные [1, с. 51]) [c.176]

В табл. 8 приведен ряд примеров [17] применимости уравнения (74) значения суммы т- -п, полученные из этих и аналогичных данных [18], ириведен1.1 в табл. 9. Зпая величины тп, приведенные в табл. 4, можно с высокой точностью определить отдельно т и . В случае ртути,например, можно с уверенностью утверждать, что т. 6 и п %. Значение т = 6 отвечает такому положению, которое сложилось бы, если бы силы притяжения обусловливались только дисперсионным эффектом Лондона. Величина и = 9 согласуется с выводами Гильдебранда. В других случаях более приемлемыми оказались более высокие значения п, например для сероуглерода и н-пентана и -15. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология