Хлораниловый электрод, применение

Сравнение с водородным электродом показало, что в ледяной уксусной кислоте и воднодиоксановой среде твердая фаза содержит сольват гидрохинона [34]. Томичек и Гейровский [35] установили, что хлораниловый электрод не может быть применен в уксусной кислоте, содержащей избыток ангидрида. [c.196]

Ранние электрометрические исследования кислотности в неводных средах принадлежат Холлу и Конанту [32]. Некоторые основания, которые являются очень слабыми в воде, хорошо взаимодействуют с сильными кислотами в безводной уксусной кислоте. Холл и Конант предприняли количественное изучение активности иона водорода (протона) в растворах, которые они назвали сверхкис-лыми . В качестве наиболее удобного электрода для потенциометрических измерений в уксусной кислоте был применен окислительно-восстановительный хлораниловый электрод (система тетрахлорхинон или хлоранил СеСЦОг — тетрахлоргидрохинон СбС14(ОН)2 . Гальванический элемент можно представить следующим образом [c.196]

Можно было бы поэтому ожидать, что уксусная кислота будет реагировать с большинством кислот лишь в очень небольшой степени — и это полностью подтверждается экспериментально. Так, в уксусной кислоте кислоты H IO4, НВг, H2SO4, rt-толуолсульфокислота и НС1 (которые полностью диссоциированы в воде) образуют ряд с понижающимися величинами рК- Этот вывод следует из измерений электропроводности, индикаторных равновесий, а также из данных по потенциалам хлоранилового электрода как в растворе исследуемой кислоты, так и в процессе титрования ее основанием. Вследствие низкой диэлектрической постоянной концентрация свободных ИОНОВ в уксусной кислоте очень мала. Даже в случае наиболее сильной кислоты — хлорной — только около половины ее молекул превращается в ионную пару МеСОгН -СЮ . Это показывает, что уксусная кислота представляет собой очень слабоосновную среду, а не просто среду, имеющую малую ионизующую силу вследствие низкой диэлектрической постоянной. Растворы хлорной и бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте обладают более сильными кислотными свойствами, чем их водные растворы, и они нашли практическое применение для титрования очень слабых оснований, таких, как оксимы, или амиды, которые невозможно определить посредство.м титрования в водном растворе. [c.62]

Применение, подобное хингидрону, находят также тетрахлор-гидрохинон и тетрахлорхинон (хлоранил). Исследуемый раствор тщательно встряхивают с обоими веществами до насыщения. При применении хлоранилового электрода, предложенного Конантом и Физером [20], компоненты окислительно-восстановительной системы присутствуют в различных концентрациях. В случае хингидронного электрода непрактично насыщать раствор обойми компонентами, хиноном и гидрохиноном, так как последний обладает высокой растворимостью. Преимущество насыщенного раствора заключается в том, что в этом случае исключается солевая [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология