Линейный полимер порядок внутримолекулярный

Во-первых, изучение структуры полимеров такого необычного строения представляет существенный интерес с точки зрения понимания процессов структурообразования полимеров. Действительно, в строении гребнеобразных макромолекул заложены определенные элементы упорядоченности, связанные с наличием двух типов структурных единиц — основной цепи и длинных боковых ответвлений. Ввиду специфики строения естественно предположить, что ближний порядок в таких соединениях должен иметь иной характер, чем в линейных макромолекулах. Если в линейных полимерах этот порядок носит в основном ориентационный и в определенной степени одномерный характер с осью симметрии, параллельной оси молекулы, то для гребнеобразных полимеров существует возможность реализации двумерного порядка, обусловленного внутримолекулярным взаимодействием длинных боковых ответвлений и межмолекулярным взаимодействием основных цепей. [c.127]

Порядок присоединения звеньев в цепи. Свойства линейного полимера существенно зависят от порядка присоединения звеньев. У полимеров, полученных из несимметричных винильных мономеров, могут быть два способа присоединения звеньев в цени голова к хвосту и голова к голове . Иногда эти структуры удается различить но величине АЩ широких линий ЯМР блока полимера. Для сополимера три-фторхлорэтилена с винилиденфторидом Любимов с сотрудниками теоретически рассчитали, что внутримолекулярный вклад в АЩ от ядер фтора для структуры I составляет 7,6 и для структуры II—8,6 [c.189]

В реальных системах элементарный порядок существует в исходных мономерах, олигомерах и образующихся структурных элементах. В макромолекулах ассоциатов содержатся закрепленные (подвешенные) группы, по подвижности и доступности отличающиеся от статистически расположенных групп. Классический подход не может быть также применен для таких систем, которые полимеризуются с образованием линейных или разветвленных полимеров на ранних стадиях процесса или в разбавленных растворах. В таких условиях подвешенные связи с различной вероятностью расходуются на внутримолекулярное циклообразование и разветвление. С учетом этих факторов несоответствие расчетных и экспериментальных данных по определению точки гелеобразования более значительно в случае цепной трехмерной полимеризации. Результаты могут различаться на 2-13 порядков по сравнению с процессом образования сетчатой структуры по ступенчатому механизму, когда расхождение между экспериментальными и расчетными данными не превышает 10 . [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология