Порядок реакции элементарной

Сумма показателей степеней в кинетических уравнениях называется общим (суммарным) порядком реакции. Таким образом, порядок реакции определяет характер зависимости скорости от концентрации реагентов. Для элементарных реакций молекулярность и порядок реакции совпадают. Если процесс многостадиен и поэтому запись уравнения реакции лишь фиксирует исходное и конечное состояние системы, не раскрывая механизма процесса, а также в тех случаях, когда по условиям эксперимента различие концентрации реагентов весьма велико, порядок реакции не совпадает с ее молекулярностью. Примеры такого несовпадения можно показать на следующих процессах [c.233]

Все химические реакции формально делятся на реакции нулевого, первого, второго порядка и т. д. По тому, как фактически идет процесс, т. е. сколько молекул участвует одновременно в элементарном акте реакции, различают истинный порядок реакции молекулярный, бимолекулярный и т. д. Формально порядок определяется суммой всех показателей степеней концентраций в выражении закона действия масс щ + п + Пз +. -. + Пк. [c.289]

Механизм мономолекулярных реакций. В элементарном акте мономолекулярной реакции участвует всего одна молекула. В соответствии с теорией столкновений реакция начинается со встречи двух активных молекул. Количество столкновений пропорционально квадрату концентрации. Поэтому, казалось бы, что мономолекулярные реакции, как и бимолекулярные, должны иметь порядок, равный двум. Но многие мономолекулярные реакции описываются уравнением первого порядка, причем порядок реакции может изменяться при изменении концентрации (давления) и быть дробным. [c.243]

Первый порядок реакции по толуолу и половинный по водороду установлен в ряде работ. Энергии активации реакций (1), (2), (4) и (5) следующие Е л 83 ккал/моль (348 кДж/моль), 2 3 ккал/моль (13 кДж/моль), 4 Л 27 ккал/моль (113 кДж/моль) [реакция (4) имеет тепловой эффект —2Л ккал/моль, откуда, по правилу Поляни — Семенова, 4 И,5-(-+ 0,75-21 27] 5 = 0. Из этих значений энергии активации элементарных реакций получаем для суммарной реакции [c.110]

Таким образом, порядок реакции характеризует формально-кинетическую зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — элементарный механизм отдельных стадий сложного процесса. Эти понятия совпадают только для простых по механизму реакций. [c.18]

Нахождение простого дразнения скорости интегральным методом. Выясним, можно ли описать кинетику указанной реакции каким-либо простым уравнением скорости. Для этого применим интегральный метод. В столбце 3 табл. 6 и на рис. 111-24 показана проверка кинетических уравнений второго порядка в соответствии с рис. 111-5. Экспериментальные точки не укладываются на прямую. Следовательно, реакция не является элементарной, бимолекулярной. На рис. 111-25 показана проверка кинетического уравнения первого порядка согласно рис. П1-3. Данные табл. 6 снова не ложатся на прямую и порядок реакции отличается от первого. Аналогичная проверка на линейность других простых кинетических уравнений дает отрицательные результаты. [c.90]

Для элементарных реакций, т. е. реакций, протекающих в одну стадию, уравнение, выражающее зависимость скорости реакции от концентрации реагентов, вытекает из стехиометрического уравнения реакции, так как порядок реакции равен ее молекулярности . Так, для элементарных реакций [c.9]

Примем, что Е1 = 29,3 кДж-моль [76] Е = 32,2 кДж моль [408], а энергия активации реакций рекомбинации близка к нулю. Ввиду отсутствия данных о тепловом эффекте реакции 3, по аналогии с [76] примем ее близкой к нулю. Тогда согласно уравнению (3.14) з 11,5-4,2 = 49,2 кДж-моль . Подставляя значения энергий активации элементарных стадий в уравнение (29.7), получаем, что д лг 196,5 кДж-моль . Это значение вполне удовлетворительно согласуется с экспериментальным. В то же время из рассмотренного механизма с учетом зарождения цепей по реакции 1 и обрыва цепей по реакциям 7—9 получается неверный порядок реакции. Поэтому целесообразно исследовать еще один вариант кинетики процесса пиролиза пиперилена. [c.243]

Поскольку зарождение цепи является элементарным процессом, то оно протекает по кинетическому закону реакций простых типов. Следовательно, если в цепном процессе с большой длиной цепи преобладает одна реакция обрыва цепи, то такой процесс протекает по кинетическому закону реакций простых типов, причем в случае линейного обрыва цепей порядок реакции является целым числом, а в случае квадратичного обрыва цепей порядок реакции по компонентам, участвующим в зарождении цепей, может быть дробным числом ( /а, %). [c.285]

Сумма всех а , т. е. порядок реакции, протекающей в одну элементарную стадию, не превышает трех. [c.131]

В данной системе порядок реакции зависит не от природы реагентов, а от их концентрации. Константа скорости выражена уравнением, в которое входят константы скорости всех элементарных актов. [c.242]

При решении задач, предлагаемых в этом разделе, следует иметь в виду, что если в условии специально не даны порядок реакции по мономеру и инициатору, а также характер инициирования и обрыва, то принимается, что реакция подчиняется уравнениям, приведенным выше. Если нет указаний об изменении значений констант скорости элементарных реакций, следует принять, что эти константы не зависят от реакционной среды. При отсутствии указания о том, в каком режиме протекает полимеризация, следует считать режим стационарным. [c.24]

Порядок реакции положен в основу их классификации. В случае элементарных реакций их общий порядок может принимать значения от О до 3, а кинетические уравнения соответствующих реакций имеют вид [c.156]

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

В зависимости от порядка реакции кинетические уравнения для расчета скорости различны. Порядок реакции является чисто эмпирической величиной. Он или равен молекулярности реакции (если реакция элементарна) или, в большинстве случаев, меньше ее. Расхождение между порядком реакции и ее молекулярностью может быть вызвано р а 3 л и ч н ы м и п р и ч и и а м и. [c.326]

Порядок реакции сложным образом связан с механизмом сложной реакции и молекулярностью ее элементарных стадий. Он может принимать целые, дробные, отрицательные и нулевое значения. Порядок реакции сильно влияет на зависимость скорости химической реакции от концентрации реагентов (рис. 6.13). [c.195]

Порядок реакции является чисто эмпирической величиной. Только для элементарной реакции, протекающей в один этап, он равен ее молекулярности, так как стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм такой реакции. Различают полный и частный порядок реакции. Каждый из показателей степени при концентрациях в дифференциальном уравнении скорости выражает частный порядок. Сумма показателей степени при концентрациях определяет полный (суммарный) порядок реакции. [c.321]

НИЯ четырех молекул очень мала. В простых реакциях, элементарный химический акт в которых протекает в одну стадию, молекулярность совпадает с порядком реакции. В большинстве же случаев порядок и молекулярность реакции различны. Совпадение порядка и молеку-лярности обычно имеет случайный характер и ему не следует придавать какого-либо физического смысла. Судить о молекулярности реакции по стехиометрическому уравнению нельзя, так как обычно между ними нет никакой связи. [c.528]

В отличие от молекулярности порядок реакции — понятие формальное, поскольку в большинстве случаев не отражает механизма реакции. Однако, зная порядок, можно судить о соответствии ему предполагаемого механизма процесса (т. е. совокупности промежуточных элементарных реакций). Если предполагаемый механизм приводит к иному порядку, чем экспериментально наблюдаемый, то он неверен. Правда, иногда бывает возможным предложить несколько механизмов, приводящих к одному и тому же порядку. В этом случае для выбора истинного механизма требуются дополнительные сведения. [c.251]

Для простой реакции общий порядок — это число всех частиц, которые участвуют в одном элементарном акте. Например, для реакции НО+С общий порядок реакции равен 3. [c.16]

Обилий порядок реакции равен сумме показателей степеней концентраций всех реагентов, которые входят в кинетическое уравнение для скорости реакции. Если v /гПС" , то п 2n . Для простой реакции общий порядок — это число всех частиц, участвующих в одном элементарном акте. Для реакции 2N0 + lj общий порядок реакции равен 3. [c.25]

Молекулярность и порядок реакций. Химические реакции классифицируют по молекулярности и порядку. Число молекул, одновременно участвующих в элементарном акте реакции, называют молекулярностью реакции. По числу молекул, участвующих в элементарном акте химического превращения, реакции делят на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные. [c.21]

В качестве иллюстрации отличия порядка реакции от молекулярности рассмотрим вопрос о том, какой порядок может иметь мономолекулярная реакция. Элементарным актом многих моно-молекулярных реакций является распад молекулы, например диссоциация перекиси третичного бутила в паровой фазе. Прежде чем распасться, молекула исходного вещества должна приобрести избыток энергии в результате столкновений с другими молекулами. Эго означает, что реакция идет в две стадии первая — образование активных молекул и вторая — их разложение. Если достаточная часть избыточной энергии сосредоточивается на одной связи внутри молекулы, то происходит распад молекулы. В зависимости от соотношения скоростей этих стадий суммарная реакция может иметь и второй порядок. [c.321]

Реакции, протекающие в несколько стадий, относятся к сложным. Скорость реакции в целом определяется скоростью наиболее медленной элементарной стадии, которая ответственна за порядок реакции. [c.171]

Молекулярность и порядок реакции. Реакции классифицируются по их молекулярности и порядку. Молекулярность реакции определяется числом молекул, участвующих в элементарном химическом [c.139]

Следует иметь в виду, что в отличие от суммарных реакций для каждой элементарной стадии можно указать ее истинную молекулярность. Все они, как правило, одно- или двумолекулярны. Для элементарных стадий молекулярность и порядок реакции совпадают. [c.192]

Сумма стехиометрических коэффициентов Sv, , равная числу молекул, принимающих участие в элементарном акте, называется стехиометрическим порядком (или молекулярностью) реакции. В зависимости от значения молекулярности реакции делятся на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолеку-лярные. Стехиометрический порядок реакции не может быть дробным числом и практически не может превышать трех, так [c.12]

Степени, в которые возводятся концентрации веществ, соответствуют стехиометрическим коэффициентам в уравнении элементарной стадии процесса. Сумма показателей, в которые возводятся концентрации, определяет порядок реакции. В последнем примере порядок реакции по N0 равен двум, по С12 — единице, а в сумме — трем. Для реакции образования озона порядок по всем трем компонентам (Од, О, N3) равен единице, в сумме — трем. [c.175]

Действительный, экспериментально найденный характер зависимости скорости реакции от концентраций реагирующих веществ и определяет порядок реакции (который лишь для элементарных реакций определяется суммой стехиометрических коэффициентов). В общем случае для реакции [c.201]

N02 "Ь Оз — N205 = О и имеет первый порядок по N205. Так как стехиометрическое уравнение определено с точностью до произвольного множителя, его всегда можно занисать таким образом, чтобы оно отражало молекулярность или порядок реакции. При исследовании элементарных стадий, составляющих механизм реакции, предполагается, что концентрации исходных веществ должны появляться только в выражении [c.84]

В большинстве случаев, даже у сравнительно простых реакций, показатели степеней в кинетических уравнениях не совпадают со значениями стехиометрических коэффициентов. Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных ст<1дий (актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких сл /чаях экспериментальгю определяют численное значение показа — те, я степени — так назьи аемого порядка реакции — по каждому реагирующему веществу. Помимо частрюго порядка в практике часто оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической (экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [c.21]

В относительно простых случаях элементарных реакций или точно известных медленных стадий, определяющих скорость реакции, порядок реакции равен ее молекулярностн. Вообще же для определения порядка реакции существует ряд способов. [c.231]

Порядок реакции имеет несколько разный смысл для простых и сложных реакций. Порядок простой реакции равен числу частиц, участвующих в элементарном акте, он всегда положителен и целочислен (п 1, 2, 3). Если сложная реакция представляет собой ряд последовательных стадий, из которых только одна лимитирует весь процесс (см. гл. П1), то порядок суммарной реакции обычно равен порядку этой лимитирующей стадии. В общем случае порядок сложной реакции может быть любым целочисленным, дробным, переменным и даже отрицательным (для автокаталитических и цепных автоинициированных процессов). Например, для цепной реакции распада, протекающей по схеме [c.16]

Порядок реакции по данному реагенту (частный порядок) равен показателю степени, в которой концентрация реагента входит в кинетическое уравнение для скорости реакции. Например, в реакции, скорость которой V = ЛСд , порядок реакции по реагенту А равен Па. Для простой реакции порядок по данному реагенту равен числу частиц реагента, участвующих в одном элементарном акте, и совпадает с молекулярностью реакции. Так, для реакции 2 NO + 2NO I [c.25]

Порядок реакции имеет несколько разный смысл для простых и сложных реакций. Порядок простой реакции равен числу частиц, участвующих в элементарном акте, он всегда положителен и целочислен. Если сложная реакция представляет собой ряд последовательных стадий, из которых первая определяет скорость всего процесса (см. гл. II), то порядок суммарной реакции обычно равен порядку этой определяющей скорость стадии. В обше.м случае порядок сложной ре- [c.25]

Число молекул, вступающих в элементарный акт (отдельная ступень) химической реакции, происходящей за одно столкновение реагирующих молекул, называется молекулярностью реакции. Поэтому молекулярность реакции не может быть не-целочис ленной. Известны мономолекулярные, бимолекулярные и, как редкое исключение, тримолекулярные реакции. Порядок же реакции, будучи результатом взаимоналожения кинетических закономерностей (и молекулярностей) отдельных ее стадий, может быть и нецелочисленным и не совпадать ни с суммой стехиометрических коэффициентов химического уравнения реакций, ни с молекулярностью отдельных ее элементарных стадий. Порядок реакции отраясает суммарную кинетическую зависимость скорости всей многостадийной реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — механизм элементарных стадий сложного процесса. Поэтому порядок и молекулярность совпадают лишь для простых по механизму реакций. [c.237]

Молекулярность и порядок реакций. В химической кинетике реакции классифицируются по двум параметрам по молеку-лярности и по порядку реакции. Число молекул, участвующих в элементарном акте химического взаимодействия, называется молекулярностью реакции. По этому параметру различают реакции моиомолекуляриые, бимолекулярные и т. д. Вероятность одновременного соударения многих частиц очень мала, поэтому тримолекуляриые реакции р ки, а четырехмолекулярные вообще неизвестны. [c.233]

Порядок реакции. Различают порядок реакции и ее молекуляр-ность. Молекулярность реакции определяется числом частиц, участвующих в одном элементарном акте химического превращения. При этом число молекул образующихся веществ не имеет значе-1П1Я. В зависимости от этого различают реакции 1) мономолеку-лярные, 2) бимолекулярные, 3) тримолекулярные. [c.321]

Порядок реакции определяется кинетическим уравнением реакции и равен сумме показателей степеней при концентрациях в этом уравнении. Реакции могут быть нулевого, первого, второго и третьего (не выше), а также дробного порядка. Дробный порядок в особенности характерен для сложных реакций, протекающих через промежуточные стадии, т. е. имеющих более одного элементарного акта. Нулевой порядок наблюдается в таких гетерогенных реакциях, в которых скорость подвода реагирующего вещества во много раз больше скорости химического взаимодействия. В реакциях нулевого порядка скорость постоянна во времени w — onst. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология