Степени свободы, термодинамически

Замечательный американский математик и физик Дж. Уиллард Гиббс сформулировал для всех подобных ситуаций общее правило фаз если число степеней свободы термодинамической системы, т.е. число ее независимо изменяемых параметров состояния, как, например, давление и температура, равно /, а число имеющихся в наличии фаз равно р, то [c.134]

Выделение поверхности раздела в особую поверхностную фазу не влияет на число степеней свободы термодинамической системы, поскольку увеличение числа фаз сопровождается таким же увеличением числа независимых параметров, в качестве которых необходимо рассматривать площади поверхностей раздела. [c.268]

По правилу фаз Гиббса рассчитайте число степеней свободы термодинамической системы на различных участках полученного графика. Почему лед плавится, а жидкая вода кипит при постоянных температурах [c.451]

Термодинамическими степенями свободы термодинамически равновесной системы называются параметры ее фаз, которые можно изменять, не меняя числа существующих фаз. Правило фаз Гиббса [118, 129, 134] для любой (термодинамически равновесной) системы, состоящей из Пф фаз и Пк независимых компонентов, определяет число термодинамических степеней свободы [c.216]

СВОДИТ вычисление константы скорости к химической реакции к расчету константы равновесия для образования активированного комплекса из реагентов. Таким образом мы приходим к задаче, обсуждавшейся в разд. 4.1 (см. работы [247—255]). Однако в построении статистической суммы для активированного комплекса имеются некоторые особенности, связанные с исключением одной степени свободы. Термодинамические следствия этого исключения были строго рассмотрены Гугенхеймом [360]. Позднее Арно [361] предложил ввести в соотношение (78) числовой множитель 2, но вообще используют форму, приведенную выше. Дальнейшее развитие концепции активированного комплекса подытожено в обзоре Хофакера [362], Возможны и другие способы выбора [363—365] критической поверхности, отделяющей в конфигурационном пространстве область реагентов от области продуктов реакции. В связи с этим особенно интересно обсуждение [366—369 теории абсолютных скоростей реакций, основанной на гиперповерхности функции Гиббса. [c.92]

Более 40 лет назад в результате изучения парамагнитной релаксации в кристаллах было установлено, что во многих случаях совокупность спиновых моментов можно выделить в отдельную, не обладающую пространс венными степенями свободы термодинамическую систему, характеризующуюся температурой, отличной от температуры образца. Особенностью этой спиновой системы является ограниченность спектра, чю приводит к возможности иахожде ШЯ ее как в равновесных состояниях с положительной, так и в равновесных состояниях с отрицательной термодинамической температурой (см. гл. 7). [c.173]