Степень термодинамические

В качестве степени термодинамического совершенства процесса ис пользуется эксергетический коэффициент полезного действия [c.295]

По степени термодинамической неустойчивости все металлы делят на пять групп (Н. Д. Томашов), согласующиеся с их положением в ряду напряжений (табл. 11.5). Группу металлов повышенной термодинамической нестабильности составляют металлы, имеющие значение стандартного электродного потенциала меньше, чем потенциал водородного электрода при pH 7 (-0,413 В). К ним относятся ЕЬ, Сз, Ва, 8г, Са, Na, Mg, А1, Т1, Ът, Мп, Сг, Ъп, Ее. Эти металлы могут корродировать даже в нейтральных средах, т. е. при создании необходимых условий окисляются водой. Конечно, эти металлы корродируют и в кислых средах — под действием кислот, а также под действием других окислителей и, в частности, кислорода. При этом формально протекает следующий процесс [c.687]

При совместном рассмотрении энергии и эксергии системы можно заключить, что для идеального процесса работа А равна эксергии Е, т. е. при изменении состояния от исходного до любого промежуточного получаемая работа АЛ равна убыли эксергии системы АЕ. В реальном процессе А А < АЕ (в пределе А А = 0), что в соответствии с 3-м свойством эксергии (см. выше) может указывать на исчезновение (потерю) части эксергии, поскольку возникает рассеяние (диссипация О) энергии в необратимых процессах. Отсюда следует, что степень термодинамического совершенства процесса тем выше, чем меньше О. Эксергетический баланс и эксергетический коэффициент полезного действия г р могут быть в общем виде представлены уравнениями (с соответствующими принятыми выше штриховыми индексами) [c.62]

N-алкилзамещенные 5-хлорметил-1,3-оксазолидины являются смесью двух стереоизомеров в соотношении 1 1. Об этом можно судить по более сложной структуре спектров ЯМР Н и наличию двух синглетов от протона во втором положении. Диастереоизомеры этих соединений, можно считать в равной степени термодинамически ус- [c.19]

Сравнение эксергетических к. п. д. двух однотипных процессов позволяет заключить, что для процесса с более низким к. п. д. имеется необходимость поиска путей увеличения степени термодинамического совершенства как снижением необратимости, так и улучшением использования теплоты целевых продуктов, промежуточных и отбросных вешаете газов, растворов, суспензий, твердых тел и т. д.). [c.63]

Из приведенного сопоставления эксергетического и энергетического коэффициентов полезного действия (т) и г]]л ) видно, что степень термодинамического совершенства установки синтеза аммиака низка. [c.71]

Одно и то же вещество может при изменении температуры и давления переходить в различные агрегатные состояния. Эти переходы, осуществляемые без изменения химического состава, называют фазовыми переходами. Если рассматривается гетерогенная система, в которой нет химического воздействия, а имеются лишь фазовые переходы, то при постоянстве температуры и давления существует так называемое фазовое равновесие. Это равновесие характеризуется некоторым числом фаз, компонентов и числом степеней термодинамической свободы системы или числом степеней свободы. [c.105]

Степень термодинамического совершенства, т. е. теоретическая величина холодильного коэффициента (е), у большинства холодильных агентов практически одинакова. При выборе холодильных агентов прежде всего учитывают температурный режим работы холодильной машины температуру конденсации Г и температуру испарения Т и соответственно давление насыщенных паров холодильного агента (Рк и / и). Чаще всего выбирают холодильные агенты со средним давлением сжатия Рц, так как применение высо- [c.73]

Этими способами была установлена практическая шкала pH с определенной степенью термодинамической значимости. Эта шкала отвечает требованиям современных приборов для определения pH, поскольку она устраняет неудобную корректировку жидкостных потенциалов. Экспериментальная величина pH имеет значение для описания химического равновесия в той мере, в какой она совпадает со шкалой ран, определенной стандартом, что ясно обьясняется соотношениями, подобными уравнению (IV.8). [c.71]

Интегрирование уравнения (13А.04) или его эквивалента дает несколько более точные значения парциальных величин. Результаты расчета характеризуются более высокой степенью термодинамической согласованности чем результаты, получаемые при использовании уравнения (13А.01) во всем диапазоне изменения составов. [c.218]

В изученных системах наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля, выраженное тем сильнее, чем выше молекулярный вес парафиновых фракций и чем ниже температура. Избыточное изменение свободной энергии также отрицательно и увеличивается по абсолютной величине с повышением молекулярного веса парафинов и с понижением температуры. Следовательно, степень термодинамической необратимости изученных растворов больше, чем у идеальных растворов такого же состава, что свидетельствует о взаимодействии между молекулами парафиновых углеводородов и бензола. Далее, образование растворов происходит с уменьшением энтропии. Приведенные факты позволяют заключить, что характерная для высокомолекулярных парафинов в жидком состоянии гексагональная структура, [c.209]

Таким образом, термодинамика дает не только сведения о возможности или невозможности протекания коррозионного процесса, но и количественную оценку его движущих сил. Суждение о степени термодинамической нестабильности различных металлов в растворах электролитов, т. е. суждение о возможности или невозможности протекания электрохимической коррозии металла может быть приближенно сделано также по величине стандартного электродного потенциала металлов [7] (см. табл. 2). [c.14]

Стремление металлов переходить из металлического состояния в ионное весьма различно для разных металлов и в обш ем случае характеризуется величиной уменьшения свободной энергии при протекании соответствующей коррозионной реакции в данных условиях. Приближенное суждение о степени термодинамической нестабильности различных металлов в растворах электролитов может быть сделано по величине стандартного электродного потенциала металла [1]. [c.5]

При протекании термодинамически вероятной реакции электрохимической коррозии установление стационарной скорости коррозионного процесса в общем случае будет определяться такими тремя видами торможения торможением активационного характера (например, перенапряжение электродного процесса), торможением диффузионного характера и торможением за счет омического сопротивления. Реально устанавливающаяся скорость электрохимической коррозии, таким образом, зависит как от степени термодинамической нестабильности металла в данных условиях, так и от ряда кинетических факторов, определяющих интенсивность торможения коррозионного процесса. Это следует из основного аналитического уравнения для скорости электрохимической коррозии [c.9]

Многочисленные известные, а также все вновь появляющиеся методы защиты металлов от коррозии могут быть рассмотрены на основе характера оказываемого ими торможения на ту или иную стадию электрохимической коррозии или изменения ими степени термодинамической нестабильности системы. В этом случае в соответствии с основным выражением электрохимической коррозии (1) методы защиты металлов можно классифицировать следующим образом (см. табл. 2). В качестве способов защиты находят практическое применение как методы, базирующиеся на уменьшении степени термодинамической нестабильности, так и методы, основанные на торможении кинетики катодных и анодных процессов, и в несколько меньшей степени — методы, действие которых обусловлено увеличением общего омического сопротивления коррозионной системы. [c.10]

Уменьшение степени термодинамической нестабильности [c.11]

В табл. 5 приведена классификация методов защиты от коррозии, сделанная с учетом основного фактора защиты для каждого метода. Как видно из таблицы, для защиты практически применяют как методы, базирующиеся на уменьшении степени термодинамической нестабильности, так и методы, основанные на торможении кинетики катодных и анодных процессов и, в несколько меньшей степени, методы, воздействующие посредством увеличения общего омического сопротивления коррозионной системы. [c.46]

Некоторые методы могут иметь также смешанный механизм действия, так как они в соизмеримой степени тормозят несколько ступеней коррозионного процесса или наряду с этим снижают степень термодинамической нестабильности коррозионной системы. Сюда, например, могут быть в общем случае, отнесены различные органические покрытия, частично изолирующие изделия от коррозионной среды, частично тормозящие электродные процессы и увеличивающие одновременно омическое сопротивление. [c.46]

Однако произвести только на основе термодинамических расчетов определения устанавливающейся скорости коррозионного процесса сплава невозможно, потому что реально устанавливающаяся скорость коррозии зависит не только от степени термодинамической нестабильности коррозионной системы, т. е. от величины движущих сил процесса, но и от ряда кинетических факторов, определяющих величину торможения отдельных ступеней коррозионного процесса [7]. [c.12]

Целью расчета теплообменника является нахождение выходных температур теплоносителей при заданных входных температурах. Их можно рассчитать с помощью величины 4 = (Тн — Го)ДТ пред, названной в [36] степенью термодинамического совершенства аппарата, а в [37] — степенью завершенности теплообмена или эффективностью теплообменника. Применительно к аппарату для охлаждения материала в переточно-ожиженном слое (рис. 2.18) под То понимается температура воздуха перед слоем, Гл —средняя температура воздуха на выходе из секции, а ДГпред = Го, где — температура частиц на выходе из секции. [c.121]

Эта величина, разная э. д. с. коррозионного элемента, пропорциональна уменьшению свободной энергии системы при протекании процесса коррозии. Таким образом, величина может быть рассмотрена как степень термодинамической нестабильности данной коррозионной системы. Знаменатель данного выражения представляет собой общее кинетическое торможение системы. В данной формуле оно выражено тремя величинами, имеющими омическую размерность средней катодной и анодной поляризуемости (Р и Р4) и общим омическим сопротивлением системы ( ). [c.6]

В зависимости от принятых условий работы в риформере посредством реакции углеводородов с водяным паром можно производить широкий интервал различных газов. При обычных условиях риформинга метан является единственным углеводородом, который в достаточной степени термодинамически стабилен, и поэтому при расчете равновесного состава можно рассматривать только две реакции (1) и (2). Этот расчет, удовлетворяющий одновременно этим двум равковес-ным реакциям, подчиняется, кроме того, ограничению, накладываемому материальным балансом. На равновесный состав влияют следующие факторы рабочее давление и температура, соотношение пар газ (молярное отношение пар углерод в паро-газовой смеси на входе в риформер) и отношение углерода к водороду в исходном углеводороде. [c.84]

Скорость электрохимической коррозии определяется двумя факторами степенью термодинамической неустойчивости металла в данном аг1ектролите и величиной общего кинетического торможения данной коррозионной системы. Термодинамическую неустойчивость металла можно приближенно оценить по таблице стандартных потенциалов. [c.16]

Скорость проникновения растворителя от поверхности вглубь полимера зависит от степени термодинамического сродства растворителя и полимера, уровня межмолекулярного взаимо-дсйстння в полимере, температуры и других условий процесса. [c.395]

Устойчивость сопряженных систем. Образование сопряженной системы — энергетически выгодный процесс, так как при этом увеличивается степень перекрывания орбиталей и происходит делокализация (рассредоточение) р-электронЬв. Поэтому сопряженные системы обладают повышенной термодинамической устойчивосхью. Они содержат меньший запас внутренней энергии и"1Г сновном состоянии занимают более низкий энергетический уровень по сравнению с несопряженными системами. По разнице этих уровней можно количественно оценить степень термодинамической устойчивости сопряженного соединения, т. е. его энергию сопряжения (энергию делокализации). Для бутадиена-1,3 она невелика и составляв около 15 кДж/моль. С увеличением длины сопряженной цепи энергия сопряжения и, соответственно, термодинамическая устойчивость соединения возрастают. [c.45]

Выполним анализ энергетической эффективности технологической установки для извлечения толуола при этом последовательно оценим степень термодинамического совершенства холодильной машины, холодильной установки и технологической системы в целом. На рис. 12.9 дана схема распределения энергопотоков по основным подсистемам установки, показанной на рис. 12.1. [c.371]

Степень термодинамического совершенства хо-лодильной машины (контрольный объем которой ограничим аммиачным контуром 3 оценим эксергетическим к. п. д. (18 [c.371]

Основным процессом при облучении диалкилбензолов (например ксилолов и ди-трет-бутилбензолов) является 1,2-сдвиг алкильной группы, который происходит за счет перемещения углеродных атомов в кольце. Эти перемещения в значительной степени, а возможно исключительно, проходят через реароматизацию замещенных бензваленов. Интересно отметить, что облучение эфирного раствора о-дн-трет-бутилбензола приводит к полному исчезновению этого изомера. Стерическое препятствие, которое возникает из-за присутствия двух о-трег-бутильных групп, очевидно, снижает в очень значительной степени термодинамическую устойчивость этого изомера. Был осуществлен анализ перемещений углерода в кольце в рамках двенадцати возможных схем перестановки в [c.412]

Эксергетический подход позволяет, таким образом, объективно ощтеделить степень термодинамического совершенства процессов и дать рекомендашш по их улучшению. [c.53]

В настоящее время принято считать, что процесс пленкообразования, определяемый испарением растворителя, протекает в две стадии. На первой стадии скорость процесса в основном зависит от давления пара растворителя над раствором пленкообразователя. Характер испарения на этой стадии определяется главным образом закономерностями, рассмотренными в разделе Летучесть растворителей . Поскольку растворенное вещество снижает давление пара растворителя, скорость испарения за счет этого может снизиться. На понижение давления пара влияет степень термодинамического сродства растворителя к растворенному в нем пленкообразователю. Для учета этого было предложено [70, с. 69] ввести в уравнение Лангмюра — Кнудсена избыток химического потенциала растворителя в растворе Aj i [c.96]

Степень термодинамической обратимости процесса разделения определяется сравнением энергозатрат любого реального цикла разделения с идеальной работой разделения , под которой понимается разность между значениями полезной работы, произведенной в термодинамически совершенном двигателе энергией, введенной с исходным газом и отведв шой с продуктами разделения. [c.50]

В соответствии с рассмотренной моделью принцип универсальной калибровки в ГПХ может нарушаться, если в качестве сорбентов используют набухающие гели [67, 68, 69, 84, 85]. Например, изучена [67] зависимость удерживаемых объемов от гидродинамических размеров макромолекул, крайне различающихся по степени термодинамической совместимости с сорбентом, в качестве которого использовались декстрановые гели — сефадексы марок G-100 и G-75. В этом эксперименте макромолекулы поливинилового спирта (ПВС) и полиэтиленгликоля (ПЭГ) были практически полностью несовместимы с сефадексом, а макромолекулы ноливинилпирролидона (ПВП) и декстрана (Д) полностью совместимы с ним. Результаты представлены на рис. П1.25, из которого видно, что удерживаемые объемы декстранов и ПВП больше удерживаемых объемов ПВС и ПЭГ. [c.125]

Естественно, что применение методов защиты, умень-щающих степень термодинамической неустойчивости системы, всегда в той или иной степени будет способствовать понижению скорости коррозии. [c.49]

Экспериментально коэффициенты разделения определяют методами однократного уравновешивания, сокращения остатка, многократного уравновешивания, а также по степени разделения в противоточной колонне [5, 6. Не менее широко используется и квантово-статистический метод расчёта коэффициентов разделения (констант равновесия) из спектральных данных, полученных для моноизотопных молекул обоих веществ химобменной системы. Степень термодинамической неравноценности двух изотопов в молекулах вещества удобно характеризовать величиной так называемого /5-фактора, предложенного Варшавским и Вайсбергом [7, 8] и являющегося константой равновесия реакции ХИО молекулы с атомом, который без учёта поправки на ангармоничность для вещества X, состоящего из молекул А Х и В Х (п — число обменивающихся атомов), выражается следующим образом [c.247]