ЭПР адсорбированных катионов

Осадок гидроокиси железа, полученный при действии избытка N1 , адсорбирует гидроксильные ионы, которые, в свою очередь, могут притягивать катионы кальция, магния и др. Поэтому осадок оказывается загрязненным названными ионами. При осаждении гидроокиси железа (без применения избытка NH OH) в слабокислой среде осадок адсорбирует Нойоны ионы водорода обусловливают положительный заряд частиц. Такой осадок слабо адсорбирует катионы, поэтому для отделения железа от кальция и магния лучше вести осаждение без избытка гидроокиси аммония. Наоборот, осадок, полученный в слабокислой среде, сильнее адсорбирует анионы, как, например, 80 . Поэтому для отделения железа от ионов 50 - следует применять избыток гидроокиси аммония. [c.61]

Другой важной особенностью этого метода определения марганца является следующее. Образующийся при реакции осадок двуокиси марганца имеет кислотный характер , поэтому МнО способна частично давать соли с некоторыми основаниями или, во всяком случае, заметно адсорбировать катионы различных оснований. Если в растворе присутствуют, главным образом, катионы двухвалентного марганца (в начале 1ит-рования), то они в значительной степени связываются двуокисью марганца и вместе с ней переходят в осадок. Окисление перманганатом ионов двухвалентного марганца, увлеченных в осадок, идет очень медленно, и конец титрования получается нечетким. Для того, чтобы удалить из осадка и перевести в раствор ионы двухвалентного марганца, необходимо ввести в раствор другие катионы, которые будут вытеснять ионы Ми " [c.387]

Катионные ПАВ, диссоциируя в воде, образуют положительно заряженные поверхностно-активные ионы. Из растворов таких ПАВ поверхностью адсорбируются катионы, вследствие чего она становится положительно заряженной. Во многих случаях это представляет практический интерес. Так, положительно заряженные частицы дисперсной фазы, стабилизованные такими ПАВ, избирательно поглощаются (связываются) из пропиточной ванны отрицательно заряженным растительным волокном гораздо более интенсивно и полно, чем отрицательно заряженные частицы, стабилизованные анионными ПАВ. [c.402]

В связи с этим разработаны методы получения новых синтетических ионитов на основе высокомолекулярных соединений. Поглотители, содержащие кислые группы, сульфогруппы, карбоксильные и другие, адсорбируют катионы и называются к а -тионитами. [c.125]

При подборе ингибиторов коррозии руководствуются соотношением стационарного потенциала и п. н. з. металла. Так, если отрицательнее П.Н.З., то при стационарном потенциале заряд поверхности отрицателен, и на металле хорошо адсорбируются органические вещества катионного типа. Если же стационарный потенциал положительнее п. н. 3., то при Ес преимущественно адсорбируются органические вещества анионного типа. Важную роль при защите металла от коррозии играет совместная адсорбция неорганических и органических веществ. Так, например, ионы Н5 являются сильными активаторами коррозии металлов группы железа. Но в их присутствии на железе хорошо адсорбируются катионы тетрабутиламмония, что резко замедляет сероводородную коррозию. [c.376]

Экспериментальные исследования адсорбции ионов брома и ионов SO4 на анионите средней силы, проведенные с помощью радиоактивных индикаторов, показали, что емкость и константы обмена возрастают в муравьиной кислоте, которая усиливает его основные свойства, и падают в основном растворителе — гидразингидрате, который ослабляет его основность. Более того, в гидразине анионит частично изменяет свою основную функцию на кислотную и адсорбирует катионы s" . [c.372]

Катиониты или аниониты, однажды использованные для адсорбирования какого-нибудь иона, подвергают регенерации. Регенерация катионита состоит в пропускании через него 2 н. раствора соляной (или серной) кислоты. Так, например, если катиониты ранее адсорбировали катионы кальция, то регенерацию его можно изобразить схемой [c.141]

Величина ф-потенциала в приведенной шкале потенциалов является мерой заряда поверхности металла в условиях коррозии, и позволяет судить о том, какие вещества могут адсорбироваться на металле. При ф>0 металл заряжен относительно раствора положительно и на его поверхности должны адсорбироваться анноны, при ф<0 металл заряжен отрицательно и адсорбируются катионы. Если ф = 0, можно ожидать преимущественной адсорбции незаряженных частиц. [c.21]

Адсорбирующиеся катионы (тетраалкиламмониевые ионы, кофеин и т. п.), наоборот, сдвигают максимум электрокапиллярной кривой в положительную сторону и деформируют отрицательную (нисходящую) ветвь электрокапиллярной параболы (пунктирная кривая на рис. 4). [c.16]

Для многовалентных и адсорбирующихся катионов значение г[)1-нотен-циалов нельзя рассчитать с помощью простой теории двойного слоя, поэтому величина сдвига волны в их присутствии поддается лишь качественной оценке. [c.225]

На величину ( 1-потенциала оказывают влияние общая концентрация раствора, присутствие в нем добавок поверхностноактивных веществ и т. д. Так, увеличение общей концентрации раствора способствует сжатию диффузной части двойного электрического слоя и смещению ф -потенциала в сторону более положительных значений при катодном процессе и росту перенапряжения. Поверхностно-активные ионы адсорбируются в слое раствора, непосредственно прилегающем к поверхности электрода. В соответствии с этим > )1-потенциал сдвигается в положительную сторону, если адсорбируются катионы, и в отрицательную—при адсорбции анионов, что приводит к соответствующему изменению перенапряжения. [c.338]

Более того, в гидразине анионит частично изменяет свою основную функцию ьа кислотную, становится катионитом и адсорбирует катионы Сз+. [c.690]

Потенциал плохо устанавливается и в небуферных растворах- Это объясняется тем, что платиновая чернь адсорбирует катионы из раствора по ионнообменному механизму, в результате чего раствор подкисляется. Благодаря высокой адсорбционной способности платиновой черни водородный электрод отравляется многими веществами. Водородный электрод отравляется в присутствии мышьяка, сероводорода и ряда других веществ. Он отравляется поверхностно-активными веществами, а так как большинство продуктов расти- [c.802]

Электрохимические реакции, встречающиеся в производстве, оказываются, как правило, многостадийными. Поэтому дальнейшая разработка теории многостадийных процессов является одной из важнейших задач электрохимической кинетики. Наряду с этим необходимо указать на проблему интерпретации рх-эффектов в условиях, когда специфическая адсорбция ионов раствора приводит к ускорению электродных процессов (например, выделение водорода в присутствии специфически адсорбирующихся анионов, электровосстановле-иие анионов в присутствии специфически адсорбирующихся катионов и др.). Так как при этом существенную роль играют локальные значения гр1-потенциалов из-за электростатического взаимодействия между реагирующими ионами и ионами двойного слоя, то решение этой проблемы непосредственно связано с развитием теории двойного слоя при специфической адсорбции ионов. [c.390]

Здесь КА обозначает поверхностно-неактивный электролит, К А электролит со специфически адсорбирующимся катионом и КА -электролит со специфически адсорбирующимся анионом т — доля поверхностно-активного электролита в смеси. Если предположить, что в диффузном слое отношение концентраций ионов 1К 1/(К1 или А /(А равно ml( —ni) (т, е. их отношению в объеме раствора), а в растворах с постоянной ионной силой изменение активности ионов пропорционально изменению их концентрации (закон Льюиса — Рен-далла), то из основного уравнения электрокапиллярности (3.1) нетрудно получить формулу [c.144]

Сравнение кривой заряжения в присутствии специфически адсорбирующихся ионов с кривой в фоновом растворе позволяет сделать вывод, что как в кислой, так и в щелочной средах специфически адсорбирующиеся анионы уменьшают энергию связи Р1—Нддс (рис. 3.29). В то же время специфически адсорбирующиеся катионы (2п + или С(1 +) увеличивают энергию этой связи (рис. 3.30). Такой результат легко объяснить на основе представления о полярности связи Р 1—Над ., которое было обсуждено выше. [c.193]

Недавне Гринбергом был предложен для определения строения координационных полимеров хроматографический метод. Для этого растворы [(NHз)4Pt][Pt l4], [(ЫНз)зС1Р1МР1Си], [Р1(ЫНз)4][Р1(ЫНз)С1з]2 пропускают через катионит или анионит. В результате на катионите адсорбируются катионы [Р1(ЫНз)4Р+ и [Р1(ЫНз)зС1]+, а комплексы анионного типа остаются в растворе, откуда они могут быть выделены. Катионный комплекс может быть переведен в раствор промыванием катионита водой. Исследование этого раствора дает возможность судить о природе присутствующего в нем комплекса. Таким образом устанавливают природу присутствующих в комплексах ионов. Зная количественное соотношение присутствующих в соединении ионов того и другого знака судят о молекулярном весе изучаемого координационного полимера. Метод применим для изучения сравнительно прочных соединений, не подвергающихся в растворах вторичным превращениям. [c.75]

Степень адсорбции ионов электролитов частицами различных минералов неодинакова. Минералы, в которых между структурными элементами решеток действуют преимущественно близкодействующие ковалентные связи (кварц, глинистые минералы) с небольшой долей ионной составляющей (определяется степенью замещения кремния алюминием в полимерных каркасах, слоях) и с малой плотностью ее, характеризуются меньшей степенью воздействия на ионы электролитов. Наоборот, решетки, в которых связь между ее элементами преимущественно ионная (дальнодействующая) и плотность распределения зарядов по поверхности высокая (Са +СОз -, Мд +СОз - и др.), будут сильнее воздействовать на заряженные частицы электролитов. Таким образом, избирательная способность к ионам солей у известняков (а также у полевых шпатов, гематита) выше, чем у кварца и глинистых минералов. Кроме того, поскольку катионы обычно состоят из одной частички, имеющей малый размер и большую подвижность, а анионы чаще всего являются радикалами (СОз -, 5042") более крупных размеров и меньшей подвижности, на поверхности твердых тел быстрее адсорбируются катионы, чем анионы. Какая-то часть катионов Ыа+, К+, Са +, Mg2+ избирательно адсорбируется (в порядке Мд>Са>ЫаЖ) под действием поверхностной энергии Гиббса в первую очередь на поверхности зерен известняка, полевого шпата, затем кварца, сообщая этим зернам положительный заряд. Под непосредственным воздействием этих ионов на поверхности частиц упорядочиваются молекулы ПАВ и воды, создавая вместе с ионами адсорбционную оболочку вокруг зерен. Наличие положительных зарядов на таких адсорбционных комплексах (известняк —катионы — ПАВ — вода) приводит к тому, что вокруг них ориентируются отрицательно заряженные глинистые частицы и ионы 8042-, НСО3-, тоже предварительно адсорбировавшие на себе молекулы ПАВ и воды. Какая-то часть ионов Ыа+, К+, Mg +, Са2+ и 5042-, НСО3- остается в гидратированном виде в жидкой фазе. Таким образом, в суспензии действуют силы электростатического притяжения и отталкивания крупных адсорбционных комплексов (известняк —катионы —ПАВ — вода), мелких катионов и анионов, дипольные взаимодействия между униполярными комплексами, водородная связь между молекулами воды. Свободная же вода, разделяющая все частицы друг от друга, обеспечивает текучесть суспензии. [c.286]

Благодаря обменной адсорбции твердый адсорбент, практически нерастворимый в воде (или другом растворителе), вступает в активное взаимодействие с соприкасающимся с ним раствором. Ионообменный процесс протекает так, что при адсорбции электролитов избирательно адсорбируются катионы или анионы, заменяющиеся на эквивалентное количество ионов того же знака, содержащихся в адсорбенте. Адсорбенты, способные к ионному обмену, встречаются и в природе (некоторые силикаты и алюмосиликаты, пермутиты и др.), а также изготовляются специально (например, сульфоугли) и синтезируются (ионообменные смолы). [c.189]

Подобные моющие средства распадаются в воде на ионы таким образом, что анионом является С , а катионом, например, хлористоводородного октадециламина буде.т ион [С18Нз7ЫНз]+, гексадецилтриметиламмония — ион [С]бНзз(СНз)зЫ]+. Из растворов таких мыл поверхностью адсорбируется катион, являющийся [c.155]

Введение в раствор хлорида кадмия резко повышает энергию р а фазового перехода, увеличивая энергию связи водорода с поверхностью в 1 н. d b область фазового перехода наблюдается при 235 мВ вместо 58 мВ в растворе серной кислоты. Ход кривых заряжения связан с укреплением связи Pd—Н, затруднением перехода Набг/ Надо и уменьшением количества сорбированного водорода. Последнее обусловлено тем, что адсорбция специфически адсорбирующихся катионов металлов сопровождается ионизацией части сорбированнного водорода, частичным разрядом катионов на поверхности и образованием сложных поверхностных активных центров. Введение в раствор катионов металлов не влияет на обратный ход кривой заряжения. Это позволяет сделать вывод, что растворение водорода в палладии осуществляется на одних участках поверхности, а его выход на поверхность — на других участках. Площадь под участком ab кривой заряжения (рис. 40) пропорциональна работе десорбции водорода ио ее величине можно определить относительную энергию связи водорода с поверхностью. [c.192]

Первые представления о строении двойного электрического слоя были высказаны в 1878 г. русским ученым Р. А. Колли, который сравнил его с плоским конденсатором и определил, что емкость двойного слоя имеет величину порядка 100 мкР1см . Последующие более точные измерения показали, что емкость двойного слоя зависит от природы ионов, образующих его риешнюю, расположенную в растворе обкладку. Для гладкой отрицательно заряженной поверхности металла (например, ртути), на которой адсорбированы катионы, емкость двойного слоя имеет порядок 18 мкР1см и примерно вдвое больше этой величины при положительном заряде поверхности металла, когда на ней адсорбируются анионы. [c.46]

Кристаллы осадка адсорбируют вследствие координатнвной не-насыщенности поверхности кристаллов, электростатического притяжения ионов из раствора. На поверхности кристаллов имеется направленное несимметрическое силовое поле. Например, на поверхности частиц осадка хлорида серебра (рис. 7) в растворе нитрата серебра адсорбируются катионы А . Способность к адсорбции на осадках и ее последовательность подчиняются правилу Панета, Фаянса, Гана ионная решетка кристалла адсорбирует из раствора сильнее всего те ионы, соединения которых с ионами решетки наименее растворимы в растворе, окружающем кристалл. Например, осадок иодида серебра сильнее адсорбирует ацетат серебра и слабее — нитрат серебра. Из двух одинаково заряженных ионов при одинаковых концентрациях преимущественно сорбируется тот, сила электростатического притяжения которого больше. Слабые электролиты сорбируются лучше сильных. Лучше сорбируются соли, содержащие общий катион или а1шон. [c.74]

Из двух ионов, находящихся в растворе в одинаковых концентрациях, преимущественно адсорбируется ион с большей зарядиостью. Из двух одинаково заряженных ионов адсорбируется ион, у которого концентрация выше. Чем больше поверхность осадка, тем больше адсорбируется примесей. При меньшей диссоциации и большей ковалентности наблюдается уменьшение растворимости выпадающего в осадок вещества, что доказывает более сильное притяжение между ионами, адсорбированными решеткой, и противоионами в растворе. Например, на поверхности отрицательно заряженных частиц осадка сульфата бария легко адсорбируются катионы кальция, но не магния, что соответствует меньшей растворимости сульфата кальция по сравнению с растворимостью сульфата магния. [c.76]

При промывании осадка растворами электролитов, например NH1NO3, происходит ионный обмен. Например, осадок Ре(ОН).ч легко адсорбирует катионы Са +, которые при промывании постепенно обмениваются на NH . Последние затем легко удаляются при про- каливании осадка. [c.314]

Механизм действия адсорбционных индикаторов можно описать следующим образом. В процессе осаждения на поверхности осадка всегда адсорбируются катионы и анионы (первично адсорбированные ионы), входящие в состав кристаллической решетки, в зависимости от того, что находится в избытке. Вследствие этого, поверхность осадка приобретает заряд, под действием которого к частицам осадка из раствора притягиваются противоположно заряженные ионы (иротивоионы) индикатора, которые удерживаются слабее. Так, в процессе титрования галогенидов, до точки эквивалеитиости поверхность осадка имеет отрицательный заряд и анион индикатора отталкивается от осадка. При ирохождении изоэлектрической точки, первично адсорбированным ионом становится Ag, и анион индикатора адсорбируется на поверхности осадка в качестве иротивоиона, с измепепием цвета осадка [c.36]

Катион Ва + анионитом не адсорбируется. Катион РЬ +, образуя хлоридный комплекс с НС1, сорбируется анионитом из 2н. раствора НС1 комплекс [РЬС1з] из колонки извлекается горячей водой. [c.281]

На окиси алюминия, которая используется для хроматографии, первая стадия адсорбции является ионообменным процес-С0Л1, так как окись алюминия обычно имеет основную реакцию и содержит ионы натрия, которые могут быть заменены катионами, находящимися в растворе. Даже чистая окись алюминия способна в той или иной мере адсорбировать катионы, вероятно путем ионного обмена в комплексе алюминий — водород. Известно, что окись алюминия может действовать как ионообменник амфотерного характера, хотя из-за содержания в ней ионов натрия она обычно более эффективна как катионообменник. Реакция окиси алюминия, обработанной соляной кислотой, с коллоидными электролитами происходит, вероятно, главным образом [c.251]

Разрушением связей по краям кремпезем-глиноземных структурных единиц, которое должно быть сбалансировано адсорбирующимися катионами. Количество разрушенных связей, а следовательно, и обменная способность глин увеличивается с ростом степени дисперсности частиц. [c.49]

А. Двойной электрический слой в отсутствие специфической адсорбции. На идеально поляризуемом электроде в растворе поверхностно-неактивного электролита происходит разделение зарядов противоположного знака и образуется двойной электрический слой. Если поверхность электрода заряжена положительно (удельный заряд е>0), на электроде адсорбируются анионы. Поверхностная концентрация анионов Г >0, При отрицательном заряде поверхности электрода (е<0) адсорбируются катионы (Г+>0). В точке нулевого заряда (т. и. з.) е = 0 и Г+=Г = 0. Взаимодействие ионов с поверхностью электрода носит электростатический характер (кулоновское взаимодействие). Электролиты, адсорбирующиеся за счет кулоновского взаимодействия, называются поверхностнонеактивными. Образовавшийся двойной слой ведет себя как плоский конденсатор, на обкладках которого возникает скачок пйтенциала Аф. Характеристикой конденсатора являются его емкость и заряд. Различают два типа емкости интегральную [c.16]

Исследуемую органическую часть композиции ПАВ в растворе пропускают через слой катионообменника, на котором адсорбируются катионы, а затем через слой анионообменника, па котором адсорбируются жирные кислоты и анионоактивные вещества. Неионогенные ПАВ, а также несульфированные и несульфатированные вещества из анионоактивной части ПАВ не адсорбируются и остаются в элюате. Экстракцией отделяют неионогенные ПАВ от несуль-фиров нных и несульфатированных веществ. [c.291]

Исследуемую пробу ПАВ, содержащую фракцию оксиэтилированного нонилфенола,, моноэтаноламиды жирных кислот, алкилбензолсульфонаты и неактивную органическую часть (алкилбен- золы, алкилфенолы и др.) пропускают в растворе через слой смеси катионо- я анионообменников, на которой адсорбируются катионы и анионоактивные ПАВ. Неионогенные ПАВ (оксиэтилированные соединения и моноэтаноламиды) и неактивная органическая часть не адсорбируются и остаются в элюате. Определяют оптическую плотность выделенных оксиэтилированных соединений в УФ-области [c.301]

Принцип метода заключается в том, что соли жирных кислот в смеси с углеводородной частью смазки пропускают в растворе через слой катионообменника, на котором адсорбируются катионы, а затем через слой анионообменника, на котором адсорбируются жирные кислоты. Углеводородная часть не задерживается и выходит с элюатом после анионообменника. [c.335]