Дебая ограниченность применения

Ограниченность применения предельного закона Дебая объясняется упрощающими допущениями, которые были сделаны при математических выводах уравнений. Указанные допущения заключаются в том, что I) вместо взаимодействия ионов рассматри- [c.134]

Ограниченность применения уравнения Дебая [c.82]

Попытки приложения статистических методов к расчету теплоемкости и других термодинамических функций кристаллических веществ относятся к началу XX столетия, т. е. к периоду возникновения квантовой теории. Однако, несмотря на ряд фундаментальных исследований Эйнштейна, Нернста и Линдемана, Дебая, Борна и Кармана и последующее развитие этих работ Блэкманом, Тарасовым, Лифшицем и др., не удалось разработать практические методы расчета термодинамических функций веществ в твердом состоянии, в которых бы не использовались результаты экспериментальных измерений теплоемкости. Существующие теории теплоемкости находят лишь ограниченное применение, главным образом в качестве методов экстраполяции данных по теплоемкости к абсолютному нулю. [c.138]

В области сильных электролитов руководящей является теория Дебая и Гюккеля. Ее выводы имеют, однако, ограниченную применимость. Кроме упрощений модельного и математического характера, которые впоследствии удалось точнее обосновать или разработать, эта теория не учитывает некулоновских поляризационных взаимодействий. Поэтому количественно ее можно применять только к разбавленным растворам, а в растворителях с низкими диэлектрическими постоянными область ее применения соответствует концентрациям, малодоступным для точных измерений. [c.225]

Это сильно осложняло расчеты, а полученные уравнения имели обычно весьма ограниченную область применения (так называемые предельные законы Дебая). [c.292]

Ограниченность применения предельного закона Онзагера можно отчасти объяснить чрезвычайной схематичностью модели, на которой базируется теория Дебая—Хюккеля, и отчасти упрощающими предположениями, использованными при выводе закона. Теорию Дебая—Хюккеля можно рассматривать как кинетико-статистическую теорию растворов электролитов лишь условно, поскольку в ней не учтена молекулярная структура растворителя он представляется. континуумом, характеризуемым макроскопическими диэлектрической проницаемостью и вязкостью. Кинетико-статистический метод применен для описания распределения ионов, обусловленного взаимодействием их электростатической и тепловой энергии, но даже это описание содержит противоречия. Очевидно, использование при вычислениях параметров, характеризующих условия, существующие в непосредственной близости к ионам, макроскопической диэлектрической проницаемости оправдано только в nepBOiM, и довольно грубом, приближении. Несомненно, микровязкость вблизи ионов вследствие их электрического поля отличается от вязкости, измеренной макроскопически . Кроме схематически теоретического характера, к недостаткам теории следует отнести иопользование упрощающих предположений, но без них рас- [c.357]

Как уже отмечалось, вследствие многочисленных предположений первоначальная теория проводимости Дебая—Хюккеля—Онзагера справедлива лишь для предельного случая самых разбавленных растворов. Исключение некоторых предаюложений или замена их на менее ограниченные расширяет применимость теории для более концентрированных растворов. Но избежать упрощающих предположений в большой мере не удается, так как это радикально изменяет сущность теории и исключает возможность ее применения. [c.358]

Как указывалось ранее, Боголюбов дал глубокий анализ приближений, на которых базируется теория Дебая — Хюккеля, и возможностей ее применения в области более высоких концентраций. Его работа была продолжена Глауберманом и Юхнов-ским [21—25]. Книга, опубликованная Шахпароновым [26], содержит главу, посвященную электролитическим растворам, изложенную на основе этих работ. Кроме того, Натансон [27], Фишер [28], Стрельцова [29], Зубарев [30] рассмотрели вопросы, относящиеся к флуктуациям заряда, функциям распределения и конфигурационному интегралу. Исследования, проведенные Глауберманом и Юхновским, имеют ограниченное значение для [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология