Нитрогруппа тиомочевина

Однако применительно к классическому носителю транс-влияния, нитрогруппе, мы не имели возмон<ности связать величины транс-влияния и поляризуемости, и в таком же положении мы были по отношению к иону тиосульфата, к тиомочевине, этилену, окиси углерода и другим сильно транс-влияющим группам. С новой точки зрения большое транс-влияние всех указанных групп вполне понятно все они являются сильными восстановителями, все они являются обладателями подвижных, легко отдаваемых электронов. [c.155]

И. И. Черняев полагал, что наибольшей способностью к транс-влиянию характеризуются кислотные остатки, а нейтральные молекулы уступают им в этом отношении. Особое положение тиомочевины объяснялось тем, что она является изомером роданистого аммония, а родан по транс-влиянию приближается к нитрогруппе. [c.159]

А. А. Гринберг, сопоставляя отдельные группы, характеризующиеся большой транс-активностью, обнаружил, что общим признаком их является наличие восстановительных свойств. Нитрогруппа, ион циана, сернистые соединения типа тиомочевины, тиосульфата, иона S N", а также молекулы этилена, пропилена, окиси углерода и окиси азота являются типичными восстановителями. Все эти молекулы или атомные группы содержат неиспользованные резервные электроны, которые могут смещаться в направлении электронной системы металла и тем самым, грубо говоря, обусловливать смещение центра тяжести отрицательных зарядов (или увеличение плотности электронного облака) в направлении группы, стоящей в транс-положении к координированному восстановителю. С этой точки зрения, транс-влияние заместителя должно быть тем больше, чем (при прочих равных условиях) сильнее выражены восстановительные свойства [31, 32]. [c.163]

Так как этиловый эфир ацетиламиноциануксусной кислоты вполне доступен и сравнительно недорог, этот метод приемлем для синтезов в небольших лабораторных масштабах. Не ясно, имеет ли способ нитрозирования и восстановления этилцианацетата [122] преимущество перед нитрозированием и восстановлением уже полученных пиримидинов. Изучение конденсации этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты с другими реагентами, а именно с тиомочевиной, алкилтиомочевинами, 1,3-диметилмочевиной и формамиди-ном, показало широкие возможности применения этого реагента в синтезе пуринов. Аминогруппа, необходимая в положении 5 пиримидинового кольца, может быть получена восстановлением 5-нитрогруппы [100, 123—131] или [c.167]

Замещение диазониевой группы при действий 5-нуклеофилов лредставляет собой более универсальный метод, чем замещение атомов галогенов, так как не зависит от наличия в молекуле активирующих заместителей. Любое производное анилина или другого диазотируемого амина может быть переведено в арен-тирл взаимодействием соли диазония с ди- или полисульфидом, дитиокарбонатом, тиоцианатом металла или с тиомочевиной и. последующим гидролизом или восстановлением образовавшегося 5-замещеннога. Ограничения обусловлены побочными реакциями, в частности обменом заместителей (атома галогена, нитрогруппы) в орто- или ара-положении к диазониевой группе, Л взрывоопасностью реакционных смесей при взаимодействии полисульфидами и, особенно, с дитиокарбонатами [424]. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология