Типы сернистых соединений в нефти

Типы сернистых соединений в нефти весьма разнообразны. Отдельные нефти содержат свободную серу, которая при длительном хранении их выпадает в резервуарах в виде аморфной массы. В других случаях сера пребывает в нефтях и нефтепродуктах в связанном состоянии, т. 0. в виде сероводорода и сероорганических соединений (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофенов, тио-фанов). [c.28]

Типы сернистых соединений, содержащихся в газойлевых фракциях различных нефтей [c.389]

Распределение серы по фракциям зависит от природы нефти и типа сернистых соединений. Как правило, их содержание увеличивается от низкокипящих к высококипящим и достигает максимума в остатке от вакуумной перегонки нефти - гудроне. В нефтях идентифицированы следующие типы серосодержащих соединений [c.79]

Типы сернистых соединений в нефти [c.171]

Распределение серы по отдельным фракциям зависит от природы нефти и типа сернистых соединений. Обычно содержание серы увеличивается от низкокипящих к высококипящим и достигает максимума в остатке от вакуумной перегонки нефти. Ниже приведены [c.27]

И. Г. Ивченко и Г. В. Севастьянова [1], изучая термическую стабильность сернистых соединений нефтей Башкирии, показали, что при нагреве нефти до 380 °С из нефтей северо-западных месторождений (типа арланской) выделяется в единицу времени в [c.224]

Наиболее распространенным в нефтяных лабораториях способом систематического анализа сернистых соединений нефти является способ Фара-гера, Морреля и Монрое [167]. Он заключается в том, что испытуемый образец подвергается последовательной обработке различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. Содержание той или иной группы фиксируется ламповым способом по разности двух определений (до и после удаления соответствующего типа сернистых соединений) и выражается в процентах элементарной серы. Таким образом, точность рассматриваемого способа лежит в пределах точности лампового способа. Конечно, такая точность недостаточна, особенно в случае незначительного содержания отдельных соединений серы в анализируемом продукте. [c.426]

Основным типом сернистых соединений в геологически молодых нефтях, относящихся, как правило, к нафтеновым, являются тиацикланы. [c.76]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном, так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворенный сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тиолы), сульфиды (тиоэфиры) н полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные тиофена (табл. 10.6). Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения — сульфоны, [c.192]

Сернистые соединения, присутствующие в сырых нефтях, включают следующие типы соединений алкил меркаптаны, сульфиды с открытой цепью и циклические сульфиды. Были идентифицированы меркаптаны и сульфиды как с прямой, так и с разветвленной цепью. Среди циклических сульфидов были установлены как сульфиды с пятичленным, так и с шестичленным гетероциклом. Недавно появилось сообщение о выделении и идентификации циклического меркаптана — циклогексилмеркаптана [45]. При исследовании сернистых соединений фракций нафты из сырой нефти Вассона, Техаса по проблеме исследования 48 АНИ было обнар жено присутствие значительных количеств только трех возможных типов сернистых соединений, кипящих нормально в пределах от 6 до 86° С. Идентифицированные, таким образом, соединения включали б меркаптанов и три сульфида метил-меркаптан, этил-меркаптан, н-пропил-меркаптан, изопропилмеркаптан, вторичный бутил-меркаптан, третичный бутил-меркаптан, диметилсульфид, метилэтилсульфид и метилизопропил-сульфид. [c.271]

Детальное распределение различных типов сернистых соединений в сернисто-ароматических концентратах (САК) хроматографического разделения изучено на примере нефти горизонта БВз. В табл. 3.5 приведены данные по распределению внутри сернистых соединений, содержащихся во фракциях, элюируемых смесями пентан — бензол, метанол — [c.86]

Сульфиды являются одним из основных типов сернистых соединений, содержапдихся в нефти, и обнаруживаются в нефтяных фракциях во всем диапазоне температур кипения [1]. [c.287]

При переработке нефтей типа ромашкинской на действующих НПЗ удельные выделения сероводорода в атмосферу составляют 0,0025—0,0035% на 1 % серы в нефти и в этих пределах колеблются в зависимости от процентного соотношения мощностей вторичных и первичных процессов. Однако расчеты проектных организаций, использующих данные для определения ПДК по сероводороду, следует считать весьма ориентировочными, так как в нпх не учитывается характер сернистых соединений нефти и специфичность вторичных процессов. [c.166]

Большинство нефтей Урало-Волжской нефтеносной области являются сернистыми. Общее содержание серы в нефтях восточных месторождений Союза колеблется в очень широких пределах, от 0,3 до 4,5 вес.%. Сера в нефтях содержится главным образом в виде органических сернистых соединений— меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, полисульфидов, тиофенов и др. [1]. Указанные типы сернистых соединений включают многочисленные группы сернистых соединений, различия между которыми обусловливаются связанными с серой алкильными группами. Однако встречаются нефти, содержащие, наряду с органическими сернистыми соединениями, сероводород и элементарную серу. [c.269]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тио.ш), сульфиды (тиоэфиры) и полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сульфош, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атот.ш серы, азота и кислорода. [c.16]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Некоторые представления о характере и типах сернистых соединений, содержащихся в нефтях и прямогонных фракциях, получены в результате работ по исследовательской теме № 48 АНИ [76]. Из недавно опубликованного перечня сернистых соединений, выделенных из нефти месторождения Уассон, Техас, при помощи методов, исключающих возможность химического превращения компонентов, видно, что во фракции, выкипающей до 220° С, содержатся 43 индивидуальных сернистых соединения. Эти соединения включают меркаптаны, сульфиды и тисфапы. В деасфальтированном остатке, кипящем выше 150° С, из общего содержания сернистых соединений 15% большую часть составляют главным образом бензотиофен, дибензотиофен и высшие ароматические тиофены остальное — простые тиофены и сульфиды. Количество и циклический характер сернистых соединений увеличиваются с повышением температуры кипения фракций. [c.124]

В рамках данной главы можно лишь бегло упомянуть качественные и количественные методы анализа, применяемые для определения типа сернистых соединений, содержащихся в нефтях. Интересная схема качественного анализа для определения типа сернистых соединений, предложенная Боллом [1], приводится ниже. [c.263]

В табл. 122 иллюстрировано распределение типов сернистых соединений бензино-лигроиновых и <еросиновых фракщ й пермских нефтей Ишимбайского и Кинзебулатовского месторождений, а также нефтей каменноугольных и девонских отложений некоторых месторождений Западной Башкирии. К сожалению, эти данные в нашем распоряжении имелись не для всех нефтей основных нефтеносных районов и горизонтов. Бензино-лигроиновые фракции основных массивов Ишимбайского месторождени/1 характеризуются высоким содержанием сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. Дисульфиды, сульфиды и циклические сернистые соединения распределены неодинаково. Элементарная сера, сероводород и меркаптаны, по-видимому, имеют в некоторой степени вторичное происхождение. Они могли образоваться и в процессе перегонки нефти в результате термической нестабильности сернистых соединений нефтей. [c.219]

Из изложенного можно заметить, что по характеру распределения типов сернистых соединений Орьебашская нефть нижнего карбона близка к девонской нефти Туймазинского месторождения, а остальные нефти (Ишимбайская, Кинзебулатовская, Туймазинская-карбоновая) резко отличаются от нее. [c.221]

Две основные причины обусловили развитие научных исследований в этой новой области химии нефти во-первых, сильно возросший удельный вес технического потребления керосино-газойлевых и масляных фракций (т. кип. 200—500°) и, во-вторых, то обстоятельство, что в общем мировом балансе добычи нефти, начиная с 30-х годов, непрерывно увеличивается доля тяжелых смолистых и высокосернистых нефтей. Ввод в эксплуатацию за последние 20—25 лет исключительно богатых залежей нефтей такого типа в Южной Америке, странах Ближнего и Среднего Востока и в восточных районах Советского Союза свидетельствует о том, что удельный вес тяжелых, высокосмолистых и богатых сернистыми соединениями нефтей в общей добыче нефти продолжает и дальше непрерывно увеличиваться. Следовательно, как для выяснения зависимости эксплуатационных свойств дизельных и реактивных топлив и смазочных масел от химического состава и строения углеводородов, входящих в их состав, так и для правильной оценки технологических свойств тяжелых фракций этих нефтей как сырья для производства бензинов путем термического и каталитического крекинга, необходимо хорошо знать структурно-групповой состав и свойства среднемолекулярной и тяжелой частей нефтей. При этом необходимо отметить, что при исследовании этих составных частей высокосмолистых сернистых нефтей приходится уже иметь дело не только с углеводородами, но и с гете-роорганическими соединениями, т. е. с соединениями, в состав молекул которых входят, кроме углеводорода и водорода, сера и кислород, а нередко также азот и металлы (N1, Со, Ре, V, Мо, [c.201]

Основными направлениями исследований являлись структурно-групповой анализ сернистых соединений нефти и их выделение синтез индивидуальных сероорганических соединений определение физико-химических свойств сероорганических соединений и отраслей их эффективного практического применения. Были идентифицированы основные типы сероорганических соединений нефтей Волго-Уральского региона, Сибири, юга Средней Азии и выданы рекомендации по их переработке. Разработаны общие схемы синтеза моно-, би- и полизамещенных тиофенов и тиофанов, усовершенствованы [c.100]

Известно,что масс-спектры алифатических и ароматических сульфидов нефтей близки спектрам соответствующих углеводородов Г 1,2 ], что делает сульфиды желательным объектом удаления. Количество серы в нефтях может достигать большой величины (нацример, 9,6 в [3] . В то же время имеются сведения [4 ]. что даже Ъ% серы может соответствовать 50 сернистых соединений нефти. Поэтому задача поэтапного удаления различных типов сернистых соединений при анализе нефтей и нефтецродуктов методом дифференциальной масс-спек ометрии становится первоочередной. [c.63]

В этой главе рассматриваются сернистые соединения нефти с точки зрения их хим ической природы, их выделения из нефти и воз.можной утилизации. Из методов выделения или удаления сернистых соединений из нефтяных погонов упоминаются лишь те, которые основаны на том или и1ном характерном Х1имиче-ском свойстве данного соединения. Простейшие типы содержащих серу компонентов нефти — элементарная сера, сероводород и меркаптаны-—подвергались более подробному изучению с указанных точек эрения, чем (более сложные соединения типа тиоэфиров и тиофена. Поэтому химия простейших соединений излагается в дальнейшем более детально. [c.458]

Сернистых соединений I тина в коксах из сернистого гудрона имеется от 57,7 до 73 , из сернистого крекинг-остатка — от 48,5 до 51,4%, в коксе из грозненского малосернистого крекинг-остатка — 17,2%, а в пиролизном коксе всего лишь 3,6% (табл. 1). Остальное количество серы приходится на II тип. В исходных нефтях также имеются различные типы сернистых соединений [3]. В асфальто-смолистых веществах малосернистых и малосмолистых нефтей содержится наибольшее количество термически прочных сернистых соединений [4]. В высокосернистых нефтях имеется большое количество термически непрочных серооргапи-ческпх соединений, которые начинают разлагаться с выделением сероводорода при перегонке нефти около 100—150°. [c.144]

Схематически ход анализа на содержание серы и различных типов сернистых соединений представлен на приводимой ниже диаграмме. Такой анализ удобнее производить не с сырой нефтью, а с ее дестиллатом, причем, однако, надо учитывать, что целый ряд простейших сернистых соединений, обнаруженных в нефтяных дестиллатах, отнюдь не нредсу-ществует в самой исходной нефти, а образуется лишь при ее перегонке. Это явствует уже из того обстоятельства, что запах неочищенного нефтяного дестиллата обыкновенно бывает сильнее, неприятнее, чем занах исходной нефти. Вместе с тем нередко в дестиллате можно обнаружить такие сернистые соединения (сероводород и др.), которые не открываются в исходной нефти. Образование подобного рода сернистых соединений при перегонке нефти может быть связано либо с распадом каких-то более сложных серусодержащих соединений нефти, либо, наоборот, с их синтезом в результате взаимодействия элементарной серы с нефтяными углеводородами. [c.241]

При гидрогенолизе некоторых других сераорганически> соединений образуются углеводороды, которые трудно получить иными, синтетическими методами. Авторы указывают, что природа заместителей в тиофеновом ядре заметно сказывается на прочности его. Так, а, а -замещенные тиофены, где заместителями являются метил-, этил- и другие алкильные группы, имеющие нормальную цепочку, подвергаются гидрогенолизу легче, чем тиофены с заместителями типа третичного бутила. Эффект этот они объясняют экранированием атома серы. Доказательство строения индивидуальных сераорганических соединений, моделирующих сернистые соединения нефти с применением скелетного никеля, проводилось Д. Мейлановой [127]. Была показана возможность установления строения различных метил- и этилзамещенных бензтиофенов. [c.375]

Меркаптаны — тип сернистых соединений, встречающийся только в легких фракциях бензина и отчасти керосина. В вышекипящих фракциях нефти меркаптаны отсутствуют. Около 50 индивидуальных меркаптанов, начиная с С] и до g (температура кипения 186,4°С), были выделены главным образом из нефтей Вассон (Г. Смит, 1968). В их числе 17 меркаптанов имели прямую цепь и 22 — разветвленную, шесть — циклопентановый и один — цикло-гексановый радикалы. Меркаптаны с разветвленной цепью были представлены в основном изомерами с одним или двумя метильными группами и реже этильной группой. Кроме того, были выделены изомеры, отличающиеся положением тиольной группы, как, например, 1-, 2-, 3- и 4-гептантиоли. [c.71]

Кроме перечисленных выше сернистых соединений, во многих сырых нефтях был обнаружен сероводород. В ряде сырых нефтей при работах по исследовательской проблеме 48 АНИ была обнаружена элементарная сера [43, 46]. Хотя Бирч и Норрис [44] выделили несколько дисульфидов ив щелочных растворов, применявшихся при обработке бензина из иранской нефти, эти соединения могут образоваться при окислении меркаптанов, и поэтому их присутствие в сырых нефтях считается сомнительным. Другие типы сернистых соединений, такие как тиофены и ароматические меркаптаны, были идентифицированы в продуктах крекинга нефтей, но присутствие таких соединений в природных нефтях до сих пор не установлено. [c.271]

Новейшие исследования не ограничиваются суммарным определением содержания серы в нефти. Не говоря уже о глубоком научном интересе, который нредставляет ближайшее изучение вопроса о тех формах (соединениях), в которых сера содержится в нефти и ее дестиллатах, исследование этого вопроса представляет также серьезный практический интерес. В самом деле, не все сернистые соединения одинаково активны к различным металлам не все они одинаково относятся к различным реагентам. Отсюда понятно, что ближайшее определение химической природы сернистых соединений данной нефти может оказаться важным при выборе оборудования для ее переработки (коррозия), при подборе надлежащих методов ее очистки и т. п. Отсюда нрактическое значение, которое может представлять анализ нефти и ее дестиллатов на содержание в ней различных типов сернистых соединений. [c.239]

Систематический ход анализа сернистых соединений нефти заключается в следующем [4]. Пренсде всего определяют и удаляют из образца сероводород затем посл.едовательно ведутся определение и удаление элементарной серы, меркаптанов, дисульфидов и сульфидов, после удаления которых производится определение остаточной серы тиофанов. Во всех случаях, кроме сероводорода, количественное определение серы производится ламповым способом по разности двух определений до и после удаления соответствующего типа сернистых соединений. Более подробное описание методики анализа дано ниже. При ее оценке необходимо иметь в виду, что применимость ее к случаям, когда анализируемый продукт содержит значительное количество непредельных, совершенно исключается. [c.240]

Это обстоятельство, а также факт отсутствия влияния такого активного антиокислителя, как и-оксидифениламии, на разложение гидроперекиси показывает, что утверждение Денисона и Конди, связывающих тормозящее влияние замедлителей окисления нефтяных масел с их способностью разрушать промежуточно образующиеся гидроперекиси, но приложимо ко всем типам сернистых соединений, встречающихся в нефти, и не может быть положено в основу общих представлений о механизме действия этих замедлителей. [c.184]