Измерение концентрации равновесного раствора

Рис. 2. Возможная погрешность (абсолютная) в измерениях равновесного давления насыщенного пара (ДР белые кружки) и концентрации равновесного раствора бензол—гептан (l N черные кружки) при 20° С.

Прямой рН-метрический метод предусматривает проведение измерений pH в растворах с постоянной сравнительно небольшой концентрацией ионов комплексообразователя и значительным избытком протонированного лиганда, а также с переменным содержанием лиганда в основной форме. Кроме того, измеряют pH в стандартном растворе ( рН т ), содержащем прото-нированный лиганд и его сопряженную форму в тех же концен тра-циях, что и в исследуемом растворе.Величина р1- /рН позволяет рассчитать равновесную концентрацию лигандов, не связанных в комплекс. [c.109]

Измерение концентрации равновесного раствора [c.403]

Расхождение между ними определяет степень отклонения от подчинения системы правилу Здановского. Видно, что величины полученные двумя различными способами, дают идентичную зависимость от активности воды и согласуются между собой в пределах 3-Ъ%. Точность расчетного метода составляет величину порядка 1-2 . Эта погрешность возрастает с уменьшением концентрации равновесного раствора. Достаточно надежные измерения возможны, по-видимому, лиши, в растворах с концентрацией не менее 0,01 н. [c.90]

Для оценки точности измерений адсорбции из растворов с использованием газохроматографического метода определения концентрации равновесных растворов были получены изотермы адсорб- [c.48]

Электропроводность ионита определяется видом противоиона, температурой и концентрацией равновесного раствора. Природа коиона не оказывает значительного влияния на электропроводность ионита. Это согласуется с данными кинетических измерений, согласно которым скорость ионного обмена мало зависит от природы коиона [2]. Небольшое уменьшение электропроводности К-формы КУ-2 от вида одновалентного коиона наблюдается в ряду [c.167]

В настоящее время для исследования кинетики адсорбции и равновесной адсорбции применяют разнообразные методы, которые в большинстве случаев аналогичны методам исследования адсорбции низкомолекулярных веществ. Наиболее простой и распространенный метод заключается в смешении навески адсорбента с определенным объемом раствор) полимера известной концентрации. Адсорбционную систему погружают в термостат и выдерживают там до установления равновесия, после чего величину адсорбции определяют по изменению концентрации раствора. При этом изменяют содержание полимера в растворе при постоянных количествах растворителя и адсорбента или количество адсорбента при постоянном количестве растворителя и полимера. Для измерения концентрации растворов используют весовой метод, нефелометрию, НК- и УФ-спектроскопию, вискозиметрию, метод меченых атомов и др. [c.7]

Частично преодолеть этот недостаток позволяет разработанный авторами [30] дифференциальный разностный метод, позволяющий в интервале концентраций равновесных растворов 0,003-0,2 моль/л получать концентрационную зависимость электропроводности мембран на переменном токе с погрешностью не более 2% [30]. (Заметим, что оценка погрешности относится к измерениям электропроводности сравнительно толстых отечественных мембран, для современных тонких мембран с высокой электропроводностью ошибка будет больше.) При этом метод сохраняет достоинства, присущие этой группе методов отсутствие деформации мембран, а также искажения измеряемой величины переходным сопротивлением границы электрод-раствор или поверхностной проводимостью прилипшей пленки раствора. Важным преимуществом данного метода по сравнению с контактными является возможность приводить мембрану в равновесие с растворами разной концентрации, не разбирая ячейку. Это позволяет достаточно быстро получать зависимость удельной электропроводности от концентрации раствора для одного образца мембраны [24]. [c.197]

Для удобства использования результатов экспериментальных исследований и тестирования мембран полученную информацию целесообразно хранить в базах данных. Имеются отдельные попытки построения таких баз данных в печатной форме [163, 164]. Более удобными являются компьютерные базы данных. По нашему мнению, база данных должна содержать как "сырые" экспериментальные данные, так и результаты их обработки с помощью той или иной математической модели, выраженные в виде численных значений параметров модели. Например, информация, достаточная для оценки качества ионообменных мембран при их использовании в обычном электродиализе, содержится в результатах измерений зависимости электропроводности, диффузионной проницаемости и доннановской сорбции от концентрации равновесного раствора электролита. Эти данные позволяют определить 6 параметров микрогетерогенной модели, в первом приближении не зависящих от концентрации. С помощью модели можно рассчитать числа переноса ионов данного электролита в мембране, а также экстраполировать экспериментальные данные по электропроводности и диффузионной проницаемости на ту область концентраций, для которой отсутствуют экспериментальные результаты. Можно воспользоваться и сокращенным вариантом модели, использующим четыре параметра. В этом случае не требуются данные по доннановской сорбции, однако и результаты экстраполяции на область высоких концентраций становятся менее надежными. [c.251]

При экспериментальном определении каа с помощью физической абсорбции хорошо растворимых газов (чаще всего аммиака водой) требуется соответствующий учет равновесного давления газа над раствором, а также нередко и частичного сопротивления массопередаче со стороны жидкости. Если прн этом необходимо работать с колоннами сравнительно большой высоты (например, при специальном исследовании влияния высоты насадки на k( a), использовать систему аммиак — вода можно лишь заменив обычный метод измерения концентрации NH3 на более точный. Доп. пер. [c.207]

Теоретическое пояснение. При поглощении растворенных веществ твердыми адсорбентами удельная адсорбция не может быть рассчитана по уравнению Гиббса, так как нет приемлемых методов измерения поверхностного натяжения на границе раздела твердое тело жидкость. Количество адсорбированного вещества (адсорбата) определяют по изменению его концентрации в растворе. Величина удельной адсорбции А для твердых адсорбентов (количество вещества, моль, адсорбированного 1 кг адсорбента) и равновесная концентрация в растворе при постоянной темпера- [c.172]

Через 6 ч ампулы вынимают из термостата и содержимое их быстро отфильтровывают через сухой беззольный фильтр. Определяют показатели преломления равновесных растворов и по калибровочному графику находят равновесные концентрации,. Объемы исследуемой жидкости, заливаемой в кювету рефрактометра, во всех случаях измерения должны быть одинаковы. Все измерения проводят при 25°С за счет термостатирования призмы. [c.180]

Доли комплексов аи аг,. .. и т. д. рассчитывают по уравнению (Х1.48) по данным о константах устойчивости и исходным концентрациям реагентов. Кроме того, обычно определяют pH растворов исходных веществ и равновесных растворов после проведения калориметрического опыта. Таким образом, точность, с которой определяются тепловые эффекты реакций типа (XI.39), будет зависеть не только от точности собственно калориметрических измерений, но и от точности данных по константам устойчивости. [c.271]

Ясно, что В этом случае концентрационная константа не равна термодинамической и при сравнении концентрационных констант, измеренных в различных концентрационных областях, обнаруживается их несовпадение. Можно выразить концентрации обменивающихся ионов в смоле и в равновесном растворе в безразмерных относительных единицах для простого случая, когда в обмене участвуют только два иона [12] [c.216]

Раствор, содержащий только 0,6 % 8102, быстро полимеризуется до дискретных частиц до того, как последние начинают агрегировать (рис. 3.50). Концентрация мономера быстро понижается, и обнаруживаются возрастающие количества олигомеров, а затем и полимеров с более высокими молекулярными массами. Далее содержание олигомеров понижается по мере того, как полимеры превращаются в коллоидные частицы. Размер таких коллоидных частиц должен быть менее 4 нм, как это следует из данных о концентрации мономера при равновесной растворимости. Коллоидные частицы после этого очень медленно увеличиваются в размере, что доказывается небольшим понижением их равновесной растворимости, определяемым измерением концентрации мономера. [c.362]

Вследствие малой подвижности макромолекул все процессы в растворах протекают медленно По этой причине при охлаждении или нагревании (как и при изменении концентрации) равновесная вязкость и степень ассоциации устанавливаются не сразу, а по истечении времени (время релаксации) В связи с этим все измерения с целью изучения свойств растворов полимеров должны проводиться не сразу после разбавления или охлаждения (нагревания), а лишь после установления равновесия [c.43]

Растворимость ВАс обычно находится измерением общей концентрации группы В в насыщенном растворе ВАс. Другим методом [67] является измерение общей равновесной концентрации А лиганда. Тогда величина В может быть вычислена по разности между А и общей начальной концентрацией лиганда. Таким образом, .. [c.233]

Выбор системы бензол—гептан предопределил границы области концентраций достаточно точного измерения величин адсорбции использованным методом. Величина абсолютной ошибки в измерении концентрации равновесного раствора резко возрастает в области больших концентраций (рис. 2), в то время как величина избыточной адсорбции в этой области уменьшается. Точность измерения величин избыточной адсорбции бензола из растворов в гептане при 20° и при точности определения температуры опыта +0.005° на силикагелях ШСК и КСМ и ферригаллуа-зите падает от 2 до 10% в области концентраций равновесного раствора до 0.7. В случае палыгорскита, откачанного нри 220°, и монтмориллонита, откачанного при 20°, точность составляет 3—5% в области концентраций до 0.4 в случае монтмориллонита и каолинита, откачанных нри 220°, точность падает от 5 до 15% в области тех же концентраций (рис. 3). [c.153]

До последнего времени было широко распространено весьма скептическое отношение к возможности использовать адсорбцию из растворов для определения удельной поверхности и предельного адсорбционного объема. Этот скептицизм в большой мере обусловлен отсутствием надежных данных о структуре адсорбционного слоя при адсорбции из растворов вблизи относительной равновесной концентрации С/С 1 (С — молярная концентрация равновесного раствора — растворимость при той же температуре). Поэтому не был обоснован выбор веществ, которые могли бы служить стандартными адсорбатами, не были четко сформулированы количественные зависимости, позволяющие перейти от измеренной удельной адсорбции к величине удельной поверхности или объема адсорбциониого пространства, не определены условия выполнения измерений. [c.78]

Я ошибка в данном случае не должна пре- нтальным данным средняя относительная что указывает прежде всего на хорошую гов измерений, онцентрации равновесных растворов на кювету пропускали растворы соляной различных концентраций — от 0,1 до 2 н. ьемов использовали значения диаметров вой формах в растворах равной концентра-в таблице 3. [c.29]

Зауер и Рупперт, изучая влияние гидрофильных коллоидов на скорость основного обмена, применили другой метод. Они использовали маленький фильтр при очень больших нагрузках (удельная нагрузка 500—600). Время контакта сокращалось до того момента, пока концентрация фильтрата не становилась равной концентрации наполовину обессоленного исходного раствора. Изменением нагрузки фактически удается получить величину, большую или меньшую этой средней величины (50%), т. е. величину, соответствующую наполовину обессоленному раствору. Величину нагрузки, соответствующую точно 50%-ному обессоливанию, определяли интерполяцией и использовали как сравнительную. Результаты, полученные по методам, служащим для измерения скоростей ионообменных процессов, а также по последнему названному методу зависят и, возможно, даже в значительной мере от размера и однородности зерен фильтрующего материала и его упаковки в колонке. Возможно, что поэтому метод не нашел широкого применения. Определение скорости обмена при нейтральном обмене затрудняется (поскольку нужно проводить очень много определений величины жесткости объемным методом в области средних концентраций жесткости) из-за отсутствия надежных и быстрых методик определения концентрации равновесного раствора. Одни применяют [c.477]

Разработанная ранее методика [1] позволяет определить электропроводность гранулированных ионитов в зависимости от концентрации и температуры равновесного раствора. По этой методике измерение сопротивления слоя зерен ионита проводится после удаления раствора с помощью центрифуги. Постоянная измерительной ячейки определяется по электропроводности ионита в точке изоэлектропроводности. В качестве объекта исследования был выбран широкораспространенный в практике нашей промышленности катионит КУ-2. Ниже обсуждается электропроводность различных солевых, форм КУ-2, находящихся в равновесии с 0,5—1,5 и. растворами соответствующих солей, т. е. в той области, где электропроводность ионита с концентрацией равновесного раствора изменяется сравнительно мало. [c.167]

Так как в то время еще не существовало теории тонких слоев, то эти опыты, положившие начало исследованиям расклинивающего давления и вообще особых термодинамических свойств тонких слоев, не могли быть интерпретированы теоретически. Это трудно сделать и в настоящее время на основе теории ДЛФО (Дерягина— Ландау—Фервея—Овербека) для из-за недостатка данных для низких концентраций электролита, где эта теория может быть успешно применена. Приближенные оценки показывают, что измеренные максимальные толщины порядка 1—2 мкм при давлении 4,4 г/см являются завышенными. Однако вполне естественно, что при средних концентрациях МаОН (0,03 %) расклинивающее давление не было обнаружено, т. е. равновесная толщина была близка к нулю. Значительные равновесные толщины были обнаружены при высоких концентрациях водных растворов электролита и для вазелинового масла. Этот эффект, который не следует из элементарной теории и еще ждет своего количественного объяснения, может быть связан с измеренньм нами положительным расклинивающим давлением в случае тонких слоев концентрированных растворов. [c.218]

Таким образом, эксперпметальное изучение адсорбции из раствора на твердых веществах, заключается, прежде всего, в измерении начальной и равновесной концентраций. Методы измерения концентрации могут быть любыми, но, измеряя равновесную концентрацию, надо иметь в виду, что адсорбци онное равновесие наступает очень быстро лишь на гладких поверхностях, где можно ускорить процесс перемешиванием. Большинство же твердых адсорбентов, (например, активированный уголь, силикагель) пористы, и скорость адсорбции на них зависит от скорости диффузии вещества в порах (капиллярах). Поэтому адсорбционное равновесие для мелкопористых адсорбентов устанавливается иногда в течение нескольких суток. Для крупнопористых углей равновесие устанавливается быстрее— менее чем за час. [c.65]

Таким образом, при протекании в системе химической реакции (V.]) термодинамические условия равновесия в виде соотношений (У.Ю) — (У.17) позволяют определить равновесный состав системы. В свою очередь, константы равновесия К записывают различным образом через активности компонентов (Ка), через летучести (Кг), через парциальные давления (Кр), через концентрации, выраженные в различных единицах (Кс), или через мольные доли (Кх). Соотношение между этими величинами зависит от соотношения между различ1Гыми единицами измерения концентраций и от вида функций, связывающих летучести с давлениями или активности с концентрациями. Однако практические возможности расчета по уравнениям (У.9) — (У-13) очень ограничены, если речь идет о произвольных неидеальных системах. Не следует думать, что во всех случаях К-, — это некоторая небольшая поправка, которой в первом приближении можно пренебречь. Например, для диссоциации концентрированных кислот (типа Н2504 или Н3РО4) величина Кт изменяется на несколько порядков при переходе от концентрированных к разбавленным растворам. Вместе с тем для разбавленных растворов действительно Кс часто сохраняет почти постоянное значение и в этом случае /С-, играет роль поправочного множителя. [c.139]

Результаты адсорбционных измерений лучше выразить в мольных долях, чем в весовой или объемной концентрациях. Изотерма кажущейся адсорбции А в этом случае выражается кривой зависимости АХ л от Хл, где АХл — изменение мольной доли компонента А в растворе при адсорбции, а Ха —мольная доля А в растворе при равновесии с адсорбентом С. На рис. 146 приведена изотерма адсорбции бензола из растворов в метаноле на активированном угле, т. е. зависимость ПйАХл1т от Ха — мольной доли бензола в равновесном растворе, где по — число молей метанола и бензола в исходном растворе, АХ а — изменение мольной доли бензола при адсорбции, т — количество граммов твердого вещества. На рис. 146 приведена 5-образная кривая, правой части изотермы соответствуют отрицательные значе- [c.314]

Обсуждение результатов измерений равновесия в растворах. Равновесные растворы встряхивали в течение времени, указанного в табл. 786, затем отфильтровывали уголь и анализировали фиксированные равновесные растворы. В табл. 786 Ссо (оптич.) и Ссо (электр.) соответствуют общим концентрациям кобальта, установленным оптически или электролитически. ае(550) и (Хб (590) — доли общего количества кобальта, присутствующего в виде лутео-ионов, вычисленные из экспериментальных значений экстинкции при данных длинах волн. Кроме пяти первых растворов, в которых концентрация аммиака 0,1 и., наблюдается вообще очень хорошее соответствие между концентрациями кобальта, установленными двумя разными способами, и значениями ае, вычисленными при разных длинах волн. Этот факт непосредственно указывает на то, что в равновесных растворах с концентрацией аммонийной соли более чем 0,1 н., кроме лутео-ионов, содержатся только гидроксопентаммин-ионы. При малых концентрациях аммонийной соли в растворе, по-видимому, присутствует небольшое количество третьего соединения. С точки зрения вышеуказанного непрерывного изменения растворов гидроксопентаммин-соединений с малым содержанием аммония целесообразно предположить, что этим соединением является дигидроксотетраммин-комплекс. Чтобы полностью использовать полученные результаты, было вычислено среднее значение ае для всех исследованных растворов независимо от этого комплекса, причем экстинкции, измеренные при 550 M. v, были приравнены удвоенной величине экстинкции при 590 [c.270]

Определение поверхнбстного натяжения по измерению периода капания или веса капель в некоторых случаях [198-200] обладает рядом преимуществ перед липпмановским методом капиллярной электрометрии [201, 202]. Они состоят в том, что здесь не возникает проблемы прилипания мениска ртути (ср. [205, 206]), наблюдающегося для некоторых адсорбатов [207], с последующим электролизом на поверхности раздела и минимизируется истощение реагентов или изменение их концентраций в растворе вблизи поверхности, т.е. устраняется трудность, которая особенно сильно проявляется в узких капиллярах. Однако, как подчеркивал Дамаскин [204], для того, чтобы получить равновесную адсорбцию, необходимо иметь стационарную поверхность ртути. Существуют также противоре.чивые мнения по поводу того, дают ли методы измерения веса капель или периода капания надежные электрокапиллярные кривые. Тем не менее измерение периода капания может быть проведено аккуратно и с высокой точностью [201-203]. [c.478]

Поульзен, Бьеррум и Поульзен [28] исследовали ту же систему при постоянной ионной силе в присутствии достаточного количества кислоты для подавления гидролиза. Комплексообразование контролировалось с помощью измерения концентрации свободного лиганда либо добавлением аликвотной части равновесной смеси к охлажденному льдом раствору, который содержал избыток нитрата серебра, и обратным титрованием с раствором тиоцианата, либо добавлением избытка раствора железа(П1) и спектрофотометрическим измерением концентрации получающегося комплекса FeS №+. Второй метод предпочтителен для растворов, в которых для тиоцианатных комплексов хрома п имеет большую величину. После определения концентрации свободных тиоцианат-ионов по уравнению (3-4) находили п и вычисляли константы устойчивости из функции п[а). Подобным образом были изучены инертные фторидные комплексы с помощью оптического измерения концентрации свободного лиганда [30]. [c.153]

В связи с трудностями точного определения констант прямым решением системы уравнений или каким-либо графическим способом расчета за последнее время все чаще стал ис-пп.пьяпнятьгя глоооб няименыпих квадратов, в частности расчеты этим способом на электронной вычислительной машине. Комарь [19] подробно рассмотрел этот вопрос. Определение констант устойчивости с помощью косвенных методов в настоящее время трудно осуществимо из-за отсутствия прямых методов измерения активностей и равновесных концентраций в растворах. Измерение общих констант устойчивости относится к числу так называемых совокупных измерений. Комарь [19] предлагает при вычислении по способу наименьших квадратов приводить уравнение [c.493]

Сульфатные комплексы меди (II) являются значительно менее прочными, чем ацетатные. По этой причине ацетат-ион был использован в качестве вытесняющего лиганда. Равновесная концентрация [В] ацетата в растворах, содержащих Си " и ЗО " совместно с ацетат-ионами, определялась потенциометрически путем определения концентрации водородных ионов с хингид-ронным электродом. Измерения велись в растворах с постоянной ионной силой ((д, = 1) с применением цепи типа [c.119]

Поляризационные уравнения удобно использовать в тех случаях, когда, во-первых, измерения проводят в растворе определенного неизменного состава и, во-вторых, на электроде устанавливается равновесный потенциал, и поляризацнонная кривая может быть измерена не только в области больших, но и в области малых поляризаций, В остальных случаях, когда равновесный потенциал не устанавливается (напри,мер, для необращаемой реакции или при концентрации одного из компонентов, равной нулю), а также, когда изучается влияние концентрации компонентов на кинетику реакции, удобнее использовать кинетические уравнения, [c.105]