Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами

При обычном амперометрическом титровании только один из электродов является индикаторным, а вторым электродом служит тот или иной электрод сравнения. Индикаторный электрод работает при определенном потенциале по отношению к электроду сравнения, потенциал которого не должен изменяться во время титрования (электрод сравнения не должен поляризоваться). Если же погрузить в один и тот же раствор одновременно два платиновых электрода примерно одинакового размера и наложить на них постоянное напряжение (V), то при соответственно подобранных реагентах во время титрования будет изменяться сила тока, являющаяся функцией наложенного напряжения и зависящая также от концентрации ионов, участвующих в титровании. Ход процесса [c.96]

При титровании с двумя поляризующимися электродами оба электрода выполняют платиновыми. Чаще всего оба электрода имеют одинаковую площадь. Конструкция электродов определяется соображениями удобства их очистки, надежности и экономии платины. Иногда целесообразно иметь различную степень поляризации катода и анода, тогда площадь электродов делают различной. На рис. 85 показаны два типа электродов, применяемых при амперометрическом определении бромных чисел с кулонометрическим генерированием титрующего вещества. В обоих случаях площадь анода значительно больше площади катода. Анод выполнен в форме спирали (рис. 85,а) или решетчатого цилиндра (рис. 85,6). Форма и расположение анода в данном случае имеют большое значение. Величина диффузионного тока очень сильно зависит от скорости и направления перемещения жидкости относительно катода. Стабильная величина тока обеспечивается лишь при постоянных скорости и направлении движения жидкости. Наличие завихрений у катода вызывает флуктуации диффузионного тока. Поэтому анод должен возможно меньше искажать форму потока жидкости у катода. С этой точки зрения выгодна конструкция, показанная на рис. 85,а. С другой стороны, анод (его [c.135]

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами имеет то преимущество, что исключается необходимость в электроде сравнения. Кроме того, такая электродная система может быть очень миниатюрной, что является особым преимуществом нри микротитрованиях. Так, два электрода из платиновой проволоки поляризовали постоянным напряжением порядка 10 мв. Если обратимую систему титруют необратимой системой, то ток уменьшается по мере приближения к конечной точке до нулевого значения, которое не меняется при дальнейшем добавлении реагента. Обратное поведение наблюдается при титровании необратимой системы обратимой системой. Если обе системы необратимы, получается У-образная кривая титрования. [c.312]

Если погрузить в один и тот же раствор одновременно два электрода одинакового размера и наложить на них постоянное напряжение, то, в отличие от обычного амперометрического титрования с одним индикаторным электродом, поляризоваться будут оба электрода, и при соответственно подобранных реагентах во время титрования будет изменяться ток, являющийся функцией наложенного напряжения и зависящий также от концентрации ионов, участвующих в титровании. Ход процесса титрования лучше всего можно проследить, пользуясь вольт-амперными кривыми (рис. 28). Например, если на электроды, погруженные в подкисленный раствор соли железа (И), не содержащей Ре 1, наложить небольшое постоянное напряжение — около 0,05 В (рис. 28, а, пунктирные линии), то ток в цепи не возникает, так как для лро-текания электролиза в растворе сульфата железа(II) нужно приложить значительно большее напряжение (напряжение разложения в этом случае составляет примерно 1,0 В). Если же добавить какой-либо окислитель, например бихромат, то эмвивалентное ему количество Ре +-ионов будет окислено до Ре +-ионов. Система Ее +/Ре + является, как известно, обратимой системой — это зна- [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология