Титрование электроды

Как уже отмечалось, в кулонометрии при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Одпако кулонометрические определения можно вести иначе, — контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромистый кэлий и 8-оксихинолин (или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока па аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. Таким образом, получается картина, сходная с обычным титри-метрическим определением, с той разницей, что титрующее вещество (титрант) получают в ходе самого титрования. По этой нри-чипе такой вариант кулонометрического анализа обычно называют кулонометрическим титрованием. Электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют рабочим генераторным электродом, а ток, служащий непосредственно для генерирования титранта, называют генераторным током. Титрант, получаемый в ходе титрования, называют электрогенерированным, а реагент, из которого этот титрант получают, иногда называют генерируемым реагентом. [c.30]

При обычном амперометрическом титровании только один из электродов является индикаторным, а вторым электродом служит тот или иной электрод сравнения. Индикаторный электрод работает при определенном потенциале по отношению к электроду сравнения, потенциал которого не должен изменяться во время титрования (электрод сравнения не должен поляризоваться). Если же погрузить в один и тот же раствор одновременно два платиновых электрода примерно одинакового размера и наложить на них постоянное напряжение (V), то при соответственно подобранных реагентах во время титрования будет изменяться сила тока, являющаяся функцией наложенного напряжения и зависящая также от концентрации ионов, участвующих в титровании. Ход процесса [c.96]

Приведенные выше примеры иллюстрируют потенциальные возможности методов непрерывного титрования. Однако, как уже говорилось выше, большинство автоматических титраторов, имеющихся в продаже, предназначены для дискретных анализов. По этой причине, если и проводились полностью автоматические анализы функциональных групп с применением этих титраторов, то очень мало. В последние два года появились титраторы с карусельными столиками. С помощью таких приборов можно комбинировать химический анализ в жидкой фазе с титрованием до заданной конечной точки, хотя до сих пор такой метод еще не применялся. В одном из таких приборов стаканы с титруемым раствором, укрепленные на карусельном столике, поочередно подводятся к паре электродов для потенциометрического титрования или к светопроводу для фотометрического титрования. Электроды или светопроводы затем погружают в соответствующий стакан, [c.398]

Индикаторный серебряно-сульфидный электрод представляет собой серебряный стержень (99,9% Ag) диаметром около 2 мм. Стержень шлифуют тонкой наждачной бумагой, для дальнейшей очистки выдерживают в растворе цианида калия, затем покрывают сульфидом серебра электролитически или в процессе предварительного титрования сульфида натрия. После покрытия электрод ополаскивают, вытирают мягкой тканью и слегка шлифуют тонкой наждачной бумагой. За 5 мин перед применением электрод погружают в спирт, содержащий ацетат натрия и 0,5% нитрата серебра, хранят его также в этом растворе. Каждый раз перед титрованием электрод слегка полируют мягкой тканью. Такая подготовка электрода обычно достаточна, однако, если получаются аномальные кривые титрования, слой сульфида рекомендуется удалить полностью и повто рить обработку электрода, как указано выше. [c.560]

Схематическое изображение стеклянного электрода приведено на рис. 95. Его преимущество перед хингидронным электродом —возможность измерения pH в щелочных растворах и устойчивость к действию окислителей. В контроле производства часто применяется не метод потенциометрического титрования, а непосредственное измерение потенциала электрода (без титрования). Электрод помещают в тот или другой аппарат где ведется технологический процесс, и по измерению потенциала находят значение pH исследуемого раствора. Эти методы используются для непрерывного автоматического кон троля в сахарной, текстильной и других отраслях" промышленности. [c.437]

Потенциометрическое титро-вание основано на линейной зависимости электродного потенциала от логарифма концентрации ионов или логарифма отношения окислителя к восстановителю в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет Е указывать на изменение концентрации ионов в растворе. [c.319]

В ячейках высокочастотного титрования электроды не соприкасаются с исследуемым раствором, что является одним из существенных достоинств метода. [c.220]

Потенциометрическое титрование основано на скачкообразном изменении вблизи эквивалентной точки концентрации титруемого вещества при добавлении к нему небольшого количества титранта. В основе этого титрования лежит линейная зависимость электродного потенциала от логарифма активности ионов или логарифма отношения активности ионов окислителя к активности ионов восстановителя в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет указывать на изменение концентрации ионов в растворе. Зависимость потенциала обратимого электрода от активности ионов выражается уравнением (XIV. 17). Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании отвечает скачкообразное изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или титранта. Зависимость потенциала от количества прилитого титранта выражают графически (рис. 134). Полученная кривая называется потенциометрической кривой. Точка эквивалентности соответствует точке перегиба кривой. [c.313]

В сосуд для титрования (см. рис. 12, г) наливают 50 мл анализируемого (0,1—0,05 н.) раствора, погружают электроды с мешалкой, включают мотор для вращения ванны и милливольтметр. При помош,и делителя напряжений стрелку милливольтметра устанавливают в такое положение, при котором кондуктометрическая кривая может полностью разместиться на ленте. Если электропроводность раствора при титровании понижается, стрелку устанавливают в верхней части шкалы, если повышается— в нижней. Затем прибор устанавливают так, чтобы отводная трубка сосуда Мариотта (см. рис. 14) находилась над ячейкой. Включают регистрирующую часть милливольтметра и при нанесении второго показания на ленту начинают подачу стандартного раствора. Запись кривой заканчивают при избытке титранта. После окончания титрования электроды вынимают и удаляют из ячейки раствор. Промывают ячейку и электроды дистиллированной водой и проводят параллельные определения. На кондуктометрических кривых графическим методом устанавливают точки эквивалентности и определяют количество интервалов между записью показаний милливольтметра до ее изломов. Десятые доли интервалов вблизи точки эквивалентности находят на глаз. Продолжительность титрования зависит от числа определяемых компонентов и достигает 5—20 мин. [c.106]

Она погружена п испытуемый раствор, так что жидкость в капилляре соприкасается с платиновым электродом, служащим во время титрования электродом сравнения. Другой электрод (капиллярная трубка, обмотанная платиновой проволокой) служит индикаторным электродом. Так как диффузия в капилляре происходит медленно, состав раствора внутри трубки практически не меняется во время титрования. Таким образом, электрод, изолированный от основного раствора с помощью стеклянного капилляра, сохраняет свой потенциал неизменным. После каждого измерения капиллярный электрод поднимают и раствор перемешивают до исчезновения разности потенциалов. Затем добавляют новую порцию реагента. В точке эквивалентности разность потенциалов между электродами достигает максимального значения. Прибор для дифференциального титрования изображен на рис. 53. [c.185]

После каждого титрования электроды необходимо очищать, погружая их примерно на 5 мин в теплую азотную кислоту (разбавленную водой в отношении 1 1), а затем смывая дистиллированной водой. [c.349]

При обычных измерениях электропроводности электроды погружают в анализируемый раствор. В случае высокочастотного титрования электроды помещают вне анализируемого раствора непосредственно у стенок ячейки и повышают частоту переменного тока до нескольких мегагерц (1 мегагерц равен Ю герц). [c.329]

По окончании титрования электрод промывают водой и осторожно протирают кусочком фильтровальной бумаги. [c.209]

Титрование раствора известной концентрации и построение кривой титрования. Электроды ополаскивают дистиллированной водой, затем наливают в стакан для титрования 20—25 мл 0,1 н. раствора хромовой кислоты и погружают в раствор оба электрода. Нажимают кнопку К и прибавляют к анализируемому раствору из бюретки 0,1 н. раствор едкого натра. После прибавления каждой новой порции раствора щелочи вращением рукоятки реохорда [c.325]

Металлические и мембранные индикаторные электроды применяют при прямых потенциометрических измерениях и в методах потенциометрического титрования. Электрод выбирают в зависимости от типа реакций, но во всех случаях потенциал его должен устанавливаться практически мгновенно. [c.108]

Когда титрование производится в неводных средах, значение pH, отвечающее конечной точке, нельзя заранее установить для этого необходимо провести предварительное титрование. Электроды, применяемые в неводных средах, вначале промывают в неводном растворителе, а затем в воде и тщательно вытирают. Перед применением их следует погрузить в воду. [c.359]

Для кондуктометрических измерений применяют специальные сосуды (рис. 215, а). Сосуд, изображенный на рис. 215, б, применяют для кондуктометрических титрований. Электроды во всех сосудах для этих измерений изготовляют из платины и платинируют, как описано ниже. В редких случаях для грубых измерений применяют графитовые электроды. Для кондуктометрических измерений в техническом анализе часто применяют погружной электрод (рис. 215, е). Этот электрод смонтирован в специальной обойме. Электрод погружают непосредственно в сосуд, в котором ведется титрование. Стеклянная бусинка, впаянная между электродами, препятствует их сближению. [c.367]

Электроды, применяемые обычно для изучения ионного равновесия, обратимы к ионам металла, протонам или анионам. Потенциал должен достигать величины, определяемой уравне-нением Нернста (7-1), через достаточно короткое время, в особенности при использовании техники титрования. Электрод также не должен разлагаться под действием раствора. [c.159]

Полярограф и другие приборы см. в методике № 58. (Работу проводят при наложении внешнего напряжения в 1 а, в качестве индикаторного электрода применен вращаюш,ийся вольфрамовый электрод, длиной около 8 мм, диаметром 1,5—2 мм. Скорость вращения 700—800 об/мин. Перед каждым титрованием электрод зачищают наждачной бумагой, протирают фильтровальной и промывают водой.) [c.139]

При кондуктометрическом титровании электроды погружают в анализируемый раствор. В случае высокочастотного титрования электроды помещают вне анализируемого раствора непосредственно у стенок ячейки и измеряют электропроводность при частоте переменного тока в несколько мегагерц (1 Мгц равен 10 гц). [c.269]

В конце холостого титрования и между последовательными титрованиями электрод и кончик бюретки для титранта покрываются тонкой пленкой кристаллов хлорида калия. Ее удаляют струей воды из пластиковой промывалки. Затем промывают электрод, погружая его на несколько секунд в стакан с водой. Высушивают электрод, прикладывая к нему бумажное полотенце, ни в коем случае нельзя вытирать электрод. [c.296]

Очистка прибора. По окончании титрования вынимают химический стакан и споласкивают электроды и наконечник бюретки растворителем для титрования, затем водой, а затем опять растворителем для титрования. Электроды, когда они не используются, хранят в воде. [c.441]

Производимые при кондуктометрических определениях измерения электропроводности не дают непосредственных указаний на концентрацию определяемых ионов в растворе. В отличие от них, потенциометрические измерения прямо показывают, как изменяется концентрация ионов в течение титрования. Электрод, потенциал которого измеряется, является индикатором конца титрования. Как уже было объяснено нами в первых главах этой книги, изменение потенциала в точке эквивалентности является функцией меняющейся концентрации ионов. Если известна точность производимых измерений потенциала, то по ней, как и при применении обычных индикаторов, можно вычислить ошибку титрования. Бетгер первый применял водородный электрод для объемно-аналитических определений методом нейтрализации, но интерес к этому методу особенно возрос после появления работы Гильдебранда 2. [c.286]

Несколько иначе обстоит дело при окислительно-восстановительных титрованиях. Электрод из блестящей платины или другого благородного металла, погруженный в раствор какого-либо окислителя или восстановителя, показывает определенный потенциал, в установлении которого сам металл участия не принимает. Здесь металл служит лишь индикатором окислительного потенциала системы, в которую он погружен поэтому такой электрод называют индикаторным электродом . [c.288]

Если при кондуктометр ическом титровании электроды погружены в испытуемый раствор, то при высокочастотном титровании электроды находятся вне электролизера, непосредственно у стенок его, но при этом повышают частоту переменного тока до нескольких мегагерц. Такое видоизменение конструкции ячейки не требует дорогостоящих платиновых электродов. [c.407]

При кондуктометрическом титровании электроды погружают непосредственно в анализируемый раствор. Но осадки, образующиеся при титровании, смолистые вещества, находящиеся в растворе, и т. п. загрязняют электроды, что может привести к ошибке в анализе. Кроме того, при измерениях в агрессивных средах для электродов нужно специально подбирать материал, устойчивый в данной среде. [c.369]

Определяют концентрацию исходного раствора РеС1г методом окислительно-восстановительного титрования. Потенциометрическое титрование описано в работе 23. В стакан для титрования помещают 2 мл раствора РеСЬ, добавляют 10 мл разведенной (1 1) НС1, нагревают раствор на водяной бане до 70—80°С и ставят его на магнитную мешалку. Опускают в титруемый раствор платиновый и хлорсеребряный электроды, а также якорь магнитной мешалки, подключают электроды к соответствующим клеммам рН-метра. Заполняют полумикробюретку на 5 мл стандартным раствором К2СГ2О7 и производят ориентировочное титрование, прибавляя титрант по 0,5 мл. Установив приблизительно место скачка потенциала, производят точное титрование. С этой целью снова берут 2 мл испытуемого раствора РеСЬ и 10 мл НС1, разбавленной 1 1, в стакан для титрования, предварительно промытый дистиллированной водой. Перед началом второго точного титрования электроды также промывают водой и осушают их фильтровальной бумагой. После получения скачка потенциала добавляют еще 3—4 порции титранта и титрование заканчивают. [c.106]

Часть приготовленного раствора (20 мл) помещают в термостатированную ячейку для титрования и титруют 0,03 и. НС1, одновременно измеряя вязкость раствора, как это описано в работе IV. 1. Вязкость измеряют для исходного раствора и в процессе титрования кислотой вблизи следующих значений pH 4,75 4,5 4,25 4,0 3,5 3,0 2,5 2,1. По окончании титрования электроды промывают дистиллированной водой, вискозиметр тщательно моют горячей водой и определяют время истечения чистого растворителя (дистиллированной воды) при40°С. [c.133]

На рис. 12, г показаны погружающиеся электроды, употребляемые при хронокондуктометрнческом титровании. Электроды закрепляются в колодке 2, с помощью которой их можно устанавливать на расстоянии [c.102]

В кач-ве поляризующегося индикаторного электрода применяют ртутный электрод, но чаще твердые электроды из благородного металла (обычно платины) или углеродного материала (графита, стеклоуглерода и др.). В А. т. можно использовать два индикаторных электрода (без электрода сравнения), выполненных из одного и того же материала в виде пластин с одинаковыми относительно большими поветями (1 X 1 см). Этот вариант иногда неправильно паз. биамперометрич. титрованием. Электроды погружают в титруемый р-р, сйдержащий два электроактивных в-ва и индифферентный электролит. К электродам при- [c.156]

Ход анализа. Навеску концентрата в 1—5 г в зависимости от ожидаемого содержания золота помещают в коническую колбу емкостью 250 мл и нагревают 5—10 мин с 15—20 мл соляной кислоты (1 1) до удаления сероводорода. Затем прибавляют 15 мл азотной кислоты (пл. 1,40 г/см ) и выпаривают до объема 5— 7 мл если после этого остается темный королек серы, то повторно добавляют 2—3 мл азотной кислоты и выпаривают, добавляя, если нужно, окислители — хлорат калия, нитрат аммония. Прибавляют 0,1—0,2 г хлорида натрия и раствор дважды упаривают с 7—10 мл соляной кислоты до половины объема (выпаривать досуха нельзя — во избежание частичного разложения хлоридов золота). Затем приливают 6—7 мл соляной кислоты (пл. 1,19 aj M ) и 10—15 мл воды и кипятят до растворения солей, охлаждают, переводят в мерную колбу емкостью 50 или 100 мл и доводят до метки водой. Отбирают 25 мл раствора в стакан для титрования, добавляют сухой фторид аммония до обесцвечивания раствора (или до светло-голубого окращивания в присутствии меди). Если от прибавления фторида аммония появится муть или осадок, это не повлияет на результат определения золота. Титруют при +0,8 в (Нас. КЭ) 0,002—0,001 М раствором унитиола, выжидая 30 сек после каждого добавления реактива. Перед каждым титрованием электрод промывают водой и протирают фильтровальной бумагой. [c.212]

Электрод индикаторный, вращающийся платиновый микроэлектрод (скорость вращения 700—800 об/ж к перед каждым титрованием его промывают HNO3 (1 1), а затем 3 раза дистиллированной водой. В промежутках между титрованием электрод держат погруженным в воду). [c.138]

В одном из методов, применяюш,ихся в кислотно-основном, осадительном и окислительно-восстановительном титровании, электрод сравнения заменяют компенсационным электродом (рис. П. 17), потенциал которого равен потенциалу индикаторного электрода в данном растворе в конечной точке титрования (этот потенциал определяют заранее). Электроды, обратимые по отношению к одному из ионов, соединяют через гальванометр и определяют конечную точку титрования по изменению полярности электрода. В начале титрования наблюдаются большие отклонения гальванометра, которые постепенно уменьшаются до нуля при приближении к конечной точке титрования и затем увеличиваются в противоположном направлении. Этот очень простой метод определения конечной точки, требуюш.ий лишь чувствительного гальванометра, идеален для рутинной работы. [c.168]

Электроды. Применяют пару электродов из платиновой проволоки, каждый длиной приблизительно 12 мм и диаметром 1 мм. Электроды должны бьггь размещены на расстоянии 5 мм и приблизительно на 55 мм ниже уровня растворителя для титрования. Электроды промывают через регулярные интервалы времени азотной кислотой и споласкивают водой перед использованием. [c.368]

При титровании сорбента без ДБП воспроизводимые показания титрований получаются при хорошем перемешивании раствора и тщательной промывке электродов после каждого титрования, так как в этих условиях устраняется оседание на электродах триброманилина. При титровании сорбента в присутствии ДБП воспроизводимые результаты за 3-4 цикла титрования получаются при обеспечении хорошего перемешивания во время титрования, механическом удалении осадка с поверхности платинового электрода фззльтровальвой бумагой и тщательной промывке электродов после каждого титрования. При увеличении числа и циклов титрований электроды "отравляются", что проявляется в постепенном изменении показаний прибора при титровании уменьшении величины "скачка" потенциала о изменением эквивалентной точки (рис. 2). [c.104]

Установки для высокочастотного титрования во многом отличаются от установок обычной низкочастотной кондуктометрии. Ячейка с анализируемым раствором п ри высокочастотном титровании помещается или между пластинками конденсатора, или внутри индукционной катушки (рис. 8.10). Соответственно этому в первом случае ячейку называют конденсаторной или емкостной, или С - я ч е йк о й, а во втором — индуктивной или L-я ч е й к о й. В ячейках высокочасхотного титрования электроды не соприкасаются с исследуемым раствором, что является одним из существенных достоинств метода. [c.180]