Тетраметиладипиновая кислота

Этим же путем из триметилуксусной кислоты и ее нитрила получаются а,а,а, а -тетраметиладипиновая кислота и ее нитрил, а из трет-бутиламина — а,а,а, а -тетраметилтетраметилендиамин. [c.68]

Конденсация гексадиена-2,4 с кротоновым альдегидом и дальнейшее получение 2,3,4,5-тетраметиладипиновой кислоты описано в работе 131. Относительная ориентация заместителей в конечном тетраметилалкане может быть определена гидрированием [c.149]

Для карбонилирования диенов, у которых двойные связи разделены 5—8 атомами углерода, можно применять кислотные катализаторы [559]. Из 2,5-диметилгексадиена-1,5 в присутствии H2SO4 под действием НСООН при 18—20° С и атмосферном давлении получают а,а,а,а-тетраметиладипиновую кислоту (2—3%) [c.77]

Вывод о наличии изогнутой цепи у дикарбоновых кислот с разветвлениями цепи был сделан уже на основании скорости внутримолекулярных реакций циклообразования раньше, чем вычисление расстояния между карбоксилами из первой и второй константы диссоциации дало доказательство ЭТОМУ. Давно уже известно, что внутримолекулярные реакции замыкания циклов идут у дикарбоновых кислот с разветвленной цепью намного быстрее, чем у дикарбоновых кислот с нормальной цепью. Так, алкилирован-ные янтарные кислоты [85] и глутаровые кислоты с разветвленной цепью [86, 87] образуют внутримолекулярные ангидриды значительно скорее, чем соответствующие кислоты с нормальной цепью. Адипиновая кислота не способна образовывать в обычных условиях мономолекулярный ангидрид [88, 89], в то время как а, а -диметил-[90] и а, а, а, а -тетраметиладипиновые кислоты [88, 89] легко образуют их. Внутримолекулярное отщепление двуокиси углерода и воды (так называемая реакция Бланка [87]) под действием уксусного ангидрида идет у адипиновой кислоты с худшим выходом, чем у гомологичных 1,6-дикарбоновых кислот с разветвленными цепями. Это следует объяснить тем, что у последних замыкание кольца идет относительно быстрее и поэтому становится преимущественным среди других конкурирующих реакций. Правда, из а, а, а, а -тетраметиладипиновой кислоты образуется только ангидрид образования кетона здесь не происходит, так как вследствие отсутствия а-водорода не может образоваться /3-кетокислота, которая является промежуточной ступенью при образовании кетона [91]. [c.586]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология