Карбонилирование

Под карбонилированием понимается открытая Реппе реакция присоединения окиси углерода и воды к ацетилену в присутствии карбонила никеля, ведущая к образованию акрилово кислоты [c.253]

Сущность процесса оксосинтеза заключается в присоединении к молекуле олефина молекул окиси углерода и водорода. Иными словами, происходит карбонилирование или гидроформилирование олефина с образованием альдегида с числом углеродных атомов на единицу большим, чем у исходного олефина [c.51]

Оксосинтез. При карбонилировании пропилена образуется два изомера — к-бутиловый и изобутиловый спирты в соотношении примерно 2,5 1 [35]. Выше были приведены химизм реакций и характеристика отдельных технологических стадий, процесса оксосинтеза. Как и при получении н-пропанола, выработка бутиловых спиртов этим методом может быть осуществлена по различным технологическим схемам. Помимо рассмотренных ранее триадной и нафтенатной схем, применительно к производству бутиловых спиртов разработана также схема с суспендированным катализа-. [c.67]

Продукты карбонилирования в смеси с циркулирующим синтез-газом охлаждаются, проходят сепараторы высокого давления, дросселируются и после сепаратора низкого давления поступают на сернокислотную декобальтизацию. [c.56]

Циркуляционный газ служит для частичного съема тепла реакции и для перемешивания газа с жидкостью, обусловливающего необходимую скорость реакции карбонилирования. Синтез-газ состоит на /з из циркуляционного газа и на /з из свежей СО-водородной смеси. Для снятия тепла применяют также ввод конденсата во внутренние теплообменники, помещенные в. колонне. [c.69]

Реакция карбонилирования обычно протекает в присутствии катализаторов при повышенных давлениях (150—300 ат) и [c.51]

Ниже рассмотрены особенности технологического оформления процесса карбонилирования этилена. [c.52]

Кислотная декобальтизация заключается в обработке продуктов карбонилирования водными растворами минеральных или низкомолекулярных органических кислот в присутствии окислителей (перекись водорода, кислород). В этом случае происходит разложение карбонилов кобальта с образованием кобальтовых солей соответствующих кислот. Соли минеральных кислот отделяются от органических продуктов, превращаются в соли органических кислот (нафтенаты, ацетаты) и в виде раствора в жидком сырье или органическом растворителе вводятся в реактор карбонилирования. [c.53]

На рис. 6 и 7 приведена триадная и солевая (в данном случае-нафтенатная) схемы. В обеих схемах процесс оксосинтеза состоит из следующих стадий 1) приготовление катализатора (карбонилов-кобальта), 2) карбонилирование, 3) декобальтизация, 4) выделение и ректификация альдегида. [c.53]

Растворитель, содержащий карбонилы кобальта, в смеси с этиленом и синтез-газом (СО На 1 1) поступает в реактор карбонилирования. Газожидкостная смесь предварительно проходит подогреватель, где нагревается до температуры 140—150 С.. Снятие тепла экзотермической реакции может быть осуществлено-либо за счет ввода холодного рециркулята непосредственно в реактор, либо отводом тепла через стенку путем использования части реакционного объема для теплообменника, вмонтированного внутрь реактора карбонилирования. [c.53]

При работе но нафтенатной схеме образование карбонилов кобальта из нафтенатов и реакция карбонилирования происходят в одном и том же реакторе. В аппарате поддерживается температура 150—170° С и давление 200—300 ат. Для сокращения индукционного периода в реакционную смесь вводят небольшое количество карбонилов, ускоряющих переход кобальта из нафтенатной в каталитически активную форму. [c.56]

В первой колонне достигается 70%-ное превращение пропилена. Для ускорения реакции карбонилирования температуру во второй колонне повышают примерно на 10° С, а также вводят дополнительное количество синтез-газа. [c.69]

Полученная в колоннах синтеза смесь продуктов реакции после охлаждения и отделения от циркуляционного газа дросселируется до атмосферного давления и направляется в сборники отделения фильтрации. Освобожденные от синтез-газа и пропана продукты карбонилирования вместе с катализатором подаются в низ колонн гидрирования. Катализатором служит металлический кобальт, осажденный на кизельгур. [c.69]

Помимо бутиловых спиртов из продуктов карбонилирования выделяют высшие спирты (в основном Се), применяемые в качестве флотореагентов при обогащении углей с высокой зольностью. [c.70]

В процессе дистилляции выделяется также пропан, содержащийся в исходной пропан-пропиленовой фракции. Концентрация пропилена в пропан-пропиленовой фракции, направляемой на карбонилирование, может составлять от 40 до 90%. Увеличение содержания пропилена способствует лучшему использованию реакционного объема оборудования, однако концентрирование пропан-пропиленовой фракции требует дополнительных затрат. Как показали проектные расчеты, лучшие показатели дает приме-нение фракции с концентрацией пропилена около 90%. [c.70]

В связи с тем, что себестоимость бутиленов выше себестоимости пентанов, а эксплуатационные издержки в процессах карбонилирования и гидрирования превышают издержки в процессах хлорирования пентанов и гидролиза амилхлоридов, получение амиловых спиртов оксосинтезом оказывается менее эффективным, чем хлорирование пентанов. Однако при необходимости получения альдегидов С5, служащих сырьем для ряда химических синтезов, а также только первичных спиртов С5 карбонилирование бутиленов в комбинации с гидрированием валериановых альдегидов может [c.90]

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—Сд очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее па вопросах получения сырья для производства спиртов Сб Сю оксосинтезом. [c.102]

Крекинг твердого парафина осуществляется при температуре 550—560° С и атмосферном давлении в обычной аппаратуре установок термокрекинга. Целевая олефиновая фракция, направляемая на карбонилирование, должна выкипать в интервале 40 — 140° С и содержать не более 0,02% вес. серы. Выход этой фракции [c.108]

Раствор карбонила из емкостей подается к реакторам карбонилирования 11. Туда же направляется основная часть сырьевого потока (за исключением той его части, которая была направлена на кобальтизацию). [c.112]

Состав газовых потоков на установке карбонилирования, % об. [c.112]

Циркуляционный газ карбонилирования и кобальтизации [c.112]

Карбонилирование протекает при температуре 160—170° С и давлении 190—200 а/пгг. Реакция образования альдегидов экзо-термична. [c.112]

В реактор карбонилирования также подается раствор нафтената кобальта и синтез-газ. В реакторе нафтенат достаточно быстро переходит в карбонил кобальта, что обеспечивает успешное проведение реакции. [c.117]

В реакторе происходит карбонилирование олефинов, содержа-ш ихся в бензинах термокрекинга с глубиной превращения 70— 75%. Этот показатель несколько ниже, чем при работе с этиленом и пропиленом, где глубина превращения составляет 90—95%. При карбонилировании высших олефинов для быстрого протекания реакции целесообразно применение более высоких температур по сравнению с вариантом карбонилирования низших олефинов, например пропилена. [c.117]

Схема с применением порошка кобальта. Декобальтизация продуктов карбонилирования может быть проведена и по так [c.117]

Основное количество концентрированной суспензии измельченного порошка подается шламовым насосом в сырьевую емкость, откуда концентрат металлического кобальта, суспендированного в исходном сырье, направляется в реактор карбонилирования. [c.118]

Примерный материальный баланс гидрирования продуктов карбонилирования фракций крекинг-бензина [c.120]

Приход Продукты карбонилирования 100,0 Расход Гидрогенизат. ...... 99,0 1,8 [c.120]

Нижний продукт колонны — изобутанол — с небольшим количеством воды направляется в блок карбонилирования, где он используется в качестве растворителя (рпс. 24). [c.130]

Схема разделения альдегидов может быть упрощена в том случае, когда карбонилированию подвергается концентрированная пропан-пропиленовая фракция (с содержанием пропилена 95 — 98% вес.). При этом отпадет необходимость в колоннах 1 ж 2 с соответствующей вспомогательной аппаратурой. [c.130]

Некоторое упрощение схемы разделения масляных альдегидов оксосинтеза может быть достигнуто и за счет использования в качестве растворителя в процессе карбонилирования не изобутилового спирта, а кубовых остатков оксосинтеза. Это позволило бы отказаться от применения в схеме колонны 5, так как все кубовые остатки, включая используемые в качестве растворителя, отделялись бы в этом случае в колонне 3. Разумеется, в этом случае потребуется некоторое увеличение эффективности колонны, служащей для отделения масляных альдегидов от кубовых остатков, и колонны, применяемой для разделения к-масляного и изомасляного альдегидов. [c.130]

Реакция протекает в газо-жидкостной системе с очень большими выходами. В водный раствор хлористого водорода вводят одновременно ацетилен и тетракарбонил никеля ( ип. = 43 °С). Это позволяет регенерировать никель одновременно с образованием продукта карбонилирования [c.222]

Реакция карбонилирования протекает в жидкой фазе. Поэтому при работе с олефинами Сг—С3 применяют растворитель, которым могут служить углеводороды (например, иентап-гексановая фракция), толуол, спирты (изобутиловый), продукты реакции, гидрированные кубовые остатки. Выбор растворителя определяется рядом условий, зависящих от особенностей принятой технологической схемы. [c.52]

Применительно к производству иропиопового альдегида и к-пропанола наиболее разработанными являются триадная и солевая схемы. Работы по карбонилированию этилена по другим схемам не проводились. [c.53]

Декобальтизацию проводят в реакторе с мешалкой при 60° С и при подаче 10%-ной серной кислоты и перекиси водорода. Из реактора смесь продуктов карбонилирования, нафтеновых кислот и сернокислого кобальта поступает на дистилляцию для отгонки альдегидного продукта, направляемого на дальнейшую переработку. Кубовый остаток направляется на отстой для отделения водного раствора сернокислого кобальта. Последний направляется в реактор для приготовления нафтената кобальта. Раствор сульфата кобальта предварительно упаривается до концентрации 15 — 18% и смешивается с предварительно приготовленным натриевым мылом нафтеновых кислот (из едкого натра и асидол-мылопафта). Образовавшийся раствор нафтената кобальта после промывки и отстоя направляется в процесс карбонилирования. [c.56]

Пропан-пропплеиовая фракция п синтез-газ под давлением 240 ат подаются в первую колонну карбонилирования. Сюда же подается взвесь катализатора в растворителе (катализатор состоит [c.68]

Следует отметить, что при работе по данной схеме в колоннах карбонилирования имеет место частичное гидрировапио. Примерно 30% образующихся альдегидов гидрируется до спиртов. [c.69]

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Нг, при окислении пентапов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилировании бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов. [c.85]

В этом случае в реактор карбонилирования подается суспензия порошка кобальта в сырье, подготовляемая в специальной емкости. В реакторе одновременно протекают и карбонилообразование, и собственно карбонилирование (рис. 20). [c.118]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.168 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.390 , c.392 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.25 , c.236 , c.285 , c.305 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.25 , c.285 , c.286 , c.305 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.138 ]

Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа (1986) -- [ c.0 , c.265 , c.339 , c.341 , c.342 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.244 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.468 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.503 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.346 , c.347 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.220 , c.524 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.169 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.199 ]

Производство органических красителей (1962) -- [ c.226 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.232 , c.246 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.334 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.334 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.328 , c.330 , c.421 , c.425 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.199 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.0 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.0 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.321 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.654 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.232 , c.246 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.706 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.571 , c.575 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.104 , c.106 ]

Органические синтезы через карбонилы металлов (1970) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.706 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.156 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.20 , c.160 , c.201 , c.232 , c.234 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.184 , c.186 , c.299 , c.303 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.100 , c.117 , c.122 , c.132 , c.196 , c.221 , c.239 , c.336 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология