Кольца замыкание

Синтезы иа основе дигалоидуглеводородов и металлов. Химия циклопропана и его гомологов возникла в то время, когда Фрейнд [46] обработал 1,3-дибромпропан при температуре его кипения металлическим натрием и получил триметилен , которому он приписал треугольную кольцевую структуру. Несколько лет спустя Густавсон [57] улучшил выход и повысил степень чистоты циклопропана, осуществив замыкание кольца при помощи цинковой пыли в водном растворе этилового спирта при температуре флегмы или при температуре, близкой к ней. Позднее было доказано, что эта реакция, несколько видоизмененная, является [c.431]

Формулу а-каротина можно вывести из формулы ликопина, замыкая в последней оба конца цепи атомов углерода в кольцо замыкание кольца происходит у десятых атомов углерода, считая от середины молекулы. [c.568]

Путем замыкания концевых атомов в комплексном соединении могут образовываться не только пятичленные кольца, но и кольца с большим числом атомов. Например, диаминопропан дает с медью комплексное соединение с шестичленными кольцами [c.252]

При применении триметиленхлорида в качестве исходного сырья замыкание кольца с образованием циклопропана протекает значительно труднее, чем при восстановлении дибром- или дииодпропана цинковой пылью —синтез, разработанные еще в прошлом веке Густавсоном [190]. [c.215]

По-видимому, отщепление атомов водорода от атомов углерода в положениях I и 5 циклодекана (см. табл. 4) сопровождается трансаннулярным (через кольцо) замыканием кольца, приводящим в результате последующей дегидрогенизации к образованию ароматической системы. [c.31]

Увеличение боковой цепи от метильной до этильной несколько замедляет скорость гидрирования бензольного кольца. Замыкание боковой цепи в цикл вызывает ускорение гидрирования. [c.1042]

Открытие ароматизации алканов на Pt/ — закономерное следствие исследований реакции гидрогенолиза циклопентанов. Действительно, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [2] в продуктах гидрогенолиза бутилцикло-пентана были обнаружены арены, которые отсутствовали при аналогичных реакциях низших гомологов циклопентана. Полученные результаты привели к выводу, что в условиях опыта происходит замыкание шестичленного цикла с образованием бензольного кольца [c.190]

Из обоих этих димеров замыканием кольца (в кислой среде) образуется 1,3,3-триметил-1-(4 -оксифенил)-индан-6-ол [c.70]

В результате замыкания координационных связей концевых гетероатомов образуется два пятичленных кольца. Соединения такого типа обладают большей эффективностью, чем соединения с одним гетероатомом, и в их присутствии каталитическое действие меди на окисление бензинов значительно уменьшается. [c.252]

Для полного замыкания системы уравнений необходимо определение силы взаимодействия /як между зонами ядра и кольца с учетом наличия включений в зонах. Силу взаимодействия между зонами ядра и кольца определим с помощью применения метода осреднения. Рассмотрим вектор вязких сил, действующий в локальной точке несущей фазы [c.200]

В настоящее время трудно исчерпывающе объяснить механизм трансаннулярных переходов, исходя только из концепции ионных перегруппировок с 1,2-смещением. Особенности перегруппировок углеводородов ряда бицикло(3,3,1)нонана предопределены главным образом стереохимическими факторами. Сближенность аксиальных водородов нри С-З и С-7 ведет к деформации циклогексановых звеньев в молекуле [13] и к значительному напряжению в системе, которое легко устраняется путем образования новых связей в циклооктановом кольце с одновременным разрывом одной из мостиковых связей. Можно допустить, что гетеролитический разрыв мостиковой связи несколько опережает трансаннулярное замыкание. В результате также образуется короткоживущее неустойчивое промежуточное соединение А, в котором замыкание новой связи происходит по всем различным направлениям и обусловлено лишь возможностью перемещения заряда но кольцу. Замыкание новых связей облегчено возникновением ионов карбония, появляющихся при разрыве мостиковых связей 1—9 или 5—9. Конечно, более естественным представляется перегруппировка, осуществляемая путем образования связи 3—7 (ввиду близ- [c.220]

Наличие нитрогруппы в бензоильном радикале не мешает реакции образования дигидроизохинолинового кольца. Замыкание и здесь наступает при кипячении га-нитробензоилфенилэтиламина с фосфорным ангидридом в ксилольном растворе, гфичем образуется 4 -нитро-1-фенил- [c.111]

В результате выделения молекулы воды из обеих гидроксильных групп происходит замыкание кольца с образованием изооксазола [c.270]

Возможность замыкания шестичленного цикла в присутствии Pt/ подтверждена далее на примерах 2,5-диме-тилгексана и н-октана, которые преврашаются в соответствующие арены с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и исходные алканы. Так, в первом случае был получен /г-ксилол, во втором — о-ксилол и этил-бензол, поскольку для н-октана имеются две возможности замыкания ароматического кольца [c.190]

Форма Б является диадсорбированным промежуточным комплексом, сходным с 1,3-диадсорбированной структурой. В работах [59, 83] при изучении дегидроциклизации алкилбензолов и алканов рассматривается механизм замыкания цикла на одном поверхностном атоме Р1 с образованием пятичленного кольца. При этом для промежуточного комплекса предлагается структура [c.203]

При обсуждении различных методов сиптезок алициклических углеводородов удобно разделить угл< водороды на серии, различающиеся размером карбоциклического кольца. Для того чтобы в дальнейшем можно было синтезировать такие углеводороды, необходимо разработать методы получения неуглеводородных промежуточных продукте и основные принципы замыкания цикла. [c.431]

Замыкание циклобутанового кольца при помощи реакций перераспределения. Можно получить метиленциклобутан с выходом 51% реакцией цинка с тетрабромпентаэритритом в 50%-ном метиловом спирте [164] или с выходом 56 % действием цинка на тетрабромпентаэритрит в водном этиловом спирте в присутствии карбоната натрия и иодистого натрия [137] (см. также раздел Получение циклопропанов на основе тетрага- [c.449]

Такое повышение удельного веса следует приписать поява ению новых реакций, обычных для более высоких температур и имеющих, в данном случае весьма малую реакционную скорость, а именно реакциям замыкания кольца и конденсации. ТеМ не менее при продолжительной термической обработке, несмотря на малые скорости, изменения, вызываемые этими реа1ициями, станавщтся уже заметными. [c.267]

Присутствие довольно значительных количеств ароматических углеводородов отмечается почти всегда для бензинов парофазного крэкинга, применяющего гемпературы выше 550—575°, т. е. такие, при которых появляются реакции замыкания кольца и деги111рогепи-зация образовавшихся циклов. [c.308]

При применении избытка реакционноспособного алкилирующего агента 0-алкилирование 2 -гидрокснхалконов проходит с превосходными выходами [875]. В качестве побочной реакции происходит замыкание кольца с образованием флавононов (схема 3.42). Синтез замещенных 3,3-дигидро-2Н-1,4-бензокса-зинов был осуществлен под действием системы твердый гидроксид натрия/аликват 336 в растворе ацетонитрила или дихлорметана [1241] [c.154]

Такой тип реакции присоединения по Михаэлю с последующим замыканием циклопропанового кольца наблюдается в реакциях между ненасыщенными нитрилами, кетонами, альдегидами, сложными эфирами, фосфонатами и фосфониевыми солями с а-хлорнитроалканами, галогенмалоновыми эфирами, а-хлор-нитрилами и а-хлорэфирами [1094, 1095, 1096, 1214, 1215, 1427]. Как правило, всегда необходимо использовать концентрированный гидроксид натрия и ониевую соль, однако по крайней мере в некоторых случаях медленная реакция возможна и в отсутствие катализатора. [c.225]

В заключение следует отметить, что, судя по составу продуктов, в данных условиях идут и реакции изомеризации (хотя и с незначительной интенсивностью) изомеризация гидрированного кольца (наличие метилинданолов в гидрогенизате тетрагидро-р-нафтола), изомеризация боковой цепи (/г-изопропилфенол в гидрогенизате и-пропилфенола) и изменение положения гидроксильной группы (инданол-4 в гидрогенизате инданола-5). Возможно, что перемещение гидроксильной группы объясняется чередованием стадий разрыва и замыкания кольца [c.204]

При отсутствии рукояток захваты 20 защелкиваются под действием пружин на корпус внутреннего кольца подщипника 15 и замыкаются в продольном направлении в обе стороны. Вращением винта 2 по часовой стрелке снимают деталь. При съеме детали у захватов работают павным образом заплечики 13, обладающие наибольшей жесткостью. Верхн5ш плоскость канавки, охватывающей буртик 16, выполняет вспомогательную роль, обеспечивая замыкание захвата, в том числе его заклинивание под действием пружин 23 и 28. При достаточной жесткости захватов 20 для работы необходимы только заплечики 17. Поэтому заплечики 13 в сменных захватах могут отсутствовать, а самоподжим захватов происходит при выпрессовке в результате уплотнения стыков по заплечикам 8. Для надежности базирования захватов по кольцу подшипника 15 зазоры между поверхностями канавки и буртика 16 конструктивно минимальны. [c.279]

Дегидроциклизация парафинов включает в качестве первой стадии замыкание цикла и образование либо алкилциклопентанов (1), либо алкилциклогекса-нов (2). При изомеризации алкилциклопентанов — расширении кольца (3) — [c.149]

Указанная смесь Л1етилбицикло(3,3,0)октанов может образоваться в случае гетеролитического разрыва связи 1—9 (или 5—9) с одновременным трансаннулярным замыканием циклооктанового кольца [c.219]

В этой схеме вызывает некоторое сомнение кинетически безусловно наиболее медленная миграция связи 5—6 к атому С-8, хотя по существу это и является иногда встречающейся 1,3-перегруппировкой. Дальнейшие этапы последовательного расширения обоих пятичленных колец протекают весьма быстро. Все же схема Шляйера, на наш взгляд, достаточно верно отражает существо проходящих перегруппировок. Вероятно также, что первичный процесс может проходить с разрывом связи 5—6 и с замыканием связи 5—9, что приводит к образованию менее напряженного промежуточного трициклического углеводорода А, в котором вновь образующееся шестичленное кольцо имеет кресловидную конформацию [c.230]

В бициклических углеводородах, имеющих мостиковое строение и содержащих циклооктановые и циклононановые кольца, протекают реакции трансаннулярных замыканий, приводящие к глубоким одностадийным изменениям структуры исходных молекул. При изомеризации сочлененных углеводородов ряда дициклопентила и дициклогексила образуются углеводороды ряда декалина, т. е. возникают углеводороды с конденсированной системой циклов. Изомеризация же бициклических конденсированных углеводородов со средним размером цикла, наоборот, приводит к образованию [c.246]

Следуюш ая группа работ посвяш ена замыканию шестичленного цикла в исходных соединениях, уже имеющих пятичленное кольцо. В известной степени эти способы более удобны, так как сразу после циклизации приводят к искомой гидриндановой структуре. [c.268]

Можно расширить понятие стерического фактора, дополнив его представлением о пространственных содействиях, которые проявляются при реакциях, когда функциональные труппы реагирующих частиц расположены геометрически близко и удачно ориентированы относительно реакции. Стерический множитель таких реакций будет больше единицы, а число эффективных столкновений, вычисляемое по значениям энергии активации и кинетическим параметрам, да- V ваемым кинетической теорией молекул, будет меньше опытной зеличины константы скорости. Это представление может иметь значение для реакций, происходящих в некоторой сложной молекуле (распад, изомеризация, замыкание в кольцо, образование мостика при превращении Оксимасляной кислоты в лактон и т. д.). [c.164]

В условиях дегидрогенизационного катализа алкилбензолы претерпевают дегидроциклизацию с образованием нафталина, инда-на или их гомологов, дегидрирование, изомеризацию и расщепление боковой алкильной цепи. Соотношение этих реакций в значительной степени зависит от природы катализатора. При этом с увеличением кислотности носителя в продуктах-реакции повышается доля углеводородов с пятичленным циклом. Это влияние кислотности катализатора на соотношение продуктов Се- и Сз-дегидроциклизации особенно ярко проявляется в случае превращения н-бутилбензола на платине и на носителях различной кислотности (5102, АЬОз и А Оз—З Ог). На основании работ Б. А. Казанского с сотр. сделан вывод о том, что образование пятичленного цикла на Р1/С при 310 °С протекает путем непосредственного замыкания цикла между углеродными атомами боковой цепи и бензольного кольца, минуя стадию олефинообразования. Однако при более высокой температуре на Pt/Al20з определяющую роль может играть и образование непредельных углеводородов [97]. [c.138]

Значительный интерес предсгавляет действие серной кислоты на ненасыщенные соединения, содержащие гидроксильную группу. Аллиловый спирт реагирует с концентрированной серной кислотой с образованием смолообразной массы [80], но прибавление спирта к 50%-ной серной кислоте дает возможность получить небольшой выход аллилсерной кислоты [81]. Так, из продуктов реакции, полученных из 100 г спирта, выделено 40 г бариевой соли аллилсерной кислоты. Действие серной кислоты, даже разбавленной, на гераниол ведет к замыканию кольца п гидратации, обработка 5 %-ной кислотой дает главным образом терпингидрат [82а]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология