Амилнатрий

Затем в систему вводят пропилеи, с которым вступает в реакцию остальное количество амилнатрия с образованием аллил-натрия [c.231]

П л и е в Т. Н. Влияние строения н-гептенов на их реакционную способность и изомеризационные превращения при металлировании комплексом н-амилнатрий — триэтиламин. Нефтехимия. 1971, т. И, № 3, с. 350. [c.103]

Опыт 3-28. Стереоспецифическая полимеризация стирола, инициированная -амилнатрием [c.150]

Перед употреблением определяют содержание я-амилнатрия в суспензии следующим образом [23]. [c.150]

Работу с н-амилнатрием обязательно вести в защитных очках Все операции необходимо проводить в условиях, исключающих попадание влаги и воз духа в реакционный сосуд. [c.150]

Определение содержания свободной щелочи. Пробу 5 мл суспензии инициатора добавляют к 15 мл перегнанного бензилхлорида. После добавления 20 мл перегнанного метанола и 30 мл воды раствор титруют 0,1 н. НС1 в присутствии того же индикатора (V2). Содержание я-амилнатрия получают по разности этих определений, как показано на следующем примере. [c.151]

На практике чаще всего используются литийпроизводные (бутил-литий H- ,jH,jLi), реже — соединения натрия и калия (амилнатрий sHuNa). [c.341]

Содержание амилнатрия 0,7260—0,1465 = 0,5795 ммоля Na на [c.151]

Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

I мл суспензии инициатора (79,8% щелочи титруется), что соответствует 0,5795 моля амилнатрия в 1 л. [c.151]

Амилнатрий. 1 Толуол. Пиридин. 72 35 28 65 [c.360]

Полученную реакционную смесь обрабатывают изопропиловым спиртом в количестве, отвечающем половине образовавшегося амилнатрия [c.400]

Далее в реактор, где содержится непрореагировавший амилнатрий, вводят пропилен [c.400]

При полимеризации бутадиена активность алфиновых катализаторов приблизительно в 60 раз превышает активность амилнатрия. Молекулярный вес образуюш,егося полимера составляет примерно несколько миллионов вместо 100 ООО для полибутадие-на, обычно получаемого в присутствии амилнатрия. Молеку-лярньи вес полимера ие зависит от количества введенного алфинового катализатора, чего обычно не наблюдается в присутствии других катализаторов ионной полимеризации. [c.144]

Активным катализатором полимеризации бутадиена является смесь аллилнштрия и натрийалкоголята изопропилового спирта . Для приготовления такого катализатора вначале действием металлического натрия на ами.лхлорид получают амилнатрий [c.231]

Далее добавляют изопропиловый спирт в таком количестве, чтобы около 60—70% амилнатрия было израсходовано на образование натрийалкоголята [c.231]

В колбе емкостью 500. мл, снабженной скоростной мешалкой, к 23 г (1 г-атом) натриевой ныли в 300 мл пентана в атмосфере азота при температуре от —10 до О" С в течение 1 ч прибавляют по каплям 53 г (0,5 моль) чистого амнлхлорнда. Выход л-амилнатрия около 80% от теоретического. [c.641]

Карбоксилирование алкиллитийгалогенида, полученного из гем-дигалогензамещенного, приводит-к образованию оксикислоты (пример в. ). Аналогичное взаимодействие симметричного дихлорэтилена приводит к образованию дихлоракриловой кислоты (пример в.7). На олефины можно действовать амилнатрием, а затем двуокисью углерода, что приводит к образованию, р,у-ненасыщенных кислот (пример в.5). Такие кетоны, как 4-/п/ ет-бутилциклогексанон, можно карбоксилировать с образованием р-кетокислот действием три-фенилметилкалия и сухого льда (пример в.10) однако наиболее распространенным реагентом для получения кислот, склонных к декарбоксилированию, является метилкарбонат магния в этом с ту-чае обратной реакции препятствует образование хелата [41 (см. также пример в.5) [c.256]

Катализатор амилнатрий — нзопропнлат натрия. К I молю амилнатрия, полученного, как описано в предыдущем параграфе, добавляют 12,5 г изопропилового спирта при комнатной теуперату ре при перемешивании. [c.264]

Na>K> Li на практике обычно использ. бутиллитий, фениллитий, амилнатрий. Особенно легко в Ш. р. вступают ди- и трнфенилметан, инден, флуорен. Алкилбензолы металлируются в боковую цепь заместители OR, SR [c.689]

По данным Голдберга и Линстеда [1], винилуксусная кислота (р,-г-непредельная кислота) необратимо изомеризуется при нагревании ее в 25%-ном растворе едкого кали при 100° в крото-новую- (а,р-непредельную) кислоту. Мортон и сотрудники [2] получили З-метилбутен-З-овую кислоту (т. пл. —20°, т. кип. 49° при 3 мм рт. ст., По 1,4328) металлированием изобутилена амилнатрием с последующим карбоксилированием образовавшегося металлоорганического соединения. З-Метилбутен-З-овая кислота изомеризуется в 3-метилкротоновую кислоту (т. пл. 68,9—69,3°) обработкой 257о-ным раствором едкого кали при 100°. [c.37]

Амилнатрий получают в сухой трехгорлой колбе емкостью 250 мл, имеющей вмятины с четырех сторон для увеличения турбулентности при перемеш -вании, впаянный ввод для газа, высокоскоростную мешалку (частота вращения около 20 000 об/мин), переходник для капельной воронки и обратный холодильник третье горло колбы закрывают пришлифованной пробкой. Обратный холодильник имеет затворный кран и соединен с промывалкой или затвором для газа (см. раздел 2.1.1). В целях безопасности в качестве охлаждающей жидкости вместо воды используют толуол. Перед началом работы необходимо убедиться, что весь прибор собран без напряжения, которое может привести к поломке из-за вибрации при перемешивании. Все краны и пришлифованные соединения должны быть закреплены предохранительными пружинами. [c.150]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл (с вводом и выводом для азота), снабженную мешалкой и термометром, наливают 250 мл абсолютированного я-гептана и 26 г (0,25 моля) сухого стирола, перегнанного в атмосфере азота. После охлаждения до —20 °С из колбы откачивают воздух и заполняют ее азотом, повторяя эту операцию 3 раза. Вместо термометра вставляют специальную пробку с резиновой прокладкой, которую прокалывают шприцем, и в колбу вводят 0,05 моля (0,2 моля на моль стирола) я-амилнатрия, что соответствует в рассмотренном примере 86,4 мл суспензии инициатора. При непрерывном перемешивании реакционной смеси в колбу вновь вставляют термометр и, пропуская слабый ток азота, реакционную смесь выдерживают при —20ztl °С еще 6 ч. Полимеризацию прекращают добавлением в колбу около 10 мл метанола. Затем реакционную смесь при перемешивании приливают к 2,5 л метанола, выпавший осадок фильтруют с отсасыванием, промывают метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу в течение ночи при 50 °С. Для удаления остатков неорганических соединений сухой полимер растворяют в бензоле и центрифугируют 30 мин с частотой вращения мешалки 4000 об/мин. Полистирол высаживают из чистого раствора, используя в качестве осадителя метанол. Полимер фильтруют, промывают метанолом и сушат при 50 °С в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы (около 20 ч). Выход составляет 25%. [c.151]

Для полимеризации дивинила в качестве катализ торов были предложены также фенилизопропилкалип, трифенилметнлнатрий, бутиллитий и амилнатрий (211. Но эти вещества не имеют значительных преимуществ перед натрием. [c.88]

Многие катализаторы анионно-координационной полимеризации нерастворимы в мономерах и неполярных растворителях к ним относится, в частности, алфи-новый катализатор (получивший свое название от слов алкоголят и олефин ), образующийся при пропускании пропилена через смесь натрий-алкила, алкоголята и галогенил,а натрия в пентане. При полимеризации бутадиена этот катализатор в 60 раз активнее амилнатрия, и молекулярная масса полимера составляет несколько миллионов вместо 100 ООО для амилнатрия.. [c.179]

Один из немногих примеров, где механизм изомеризации карбанионов подтвержден экспериментально, — взаимодействие три-фенилэтилхлорида с амилнатрием, которое приводит к конечным продуктам отвечающим 1,1,2 трифенилэтильному аниону [12] [c.297]

Создание подобных трехкомпонентных катализаторов возможно и при использовании других аналогичных соединений, например амилнатрия, вместо аллилнатрия или изопропилата калия вместо изопропилата натрия. При этом существуют определенные ограничения, закономерный характер которых очевиден. Активные катализаторы образуются только при участии соединений МеХ с межатомным расстоянием I, которое отвечает условию 2.75 3.29 А (для КаС1 =2.81 А). Так, из гало-генидов лития для этой цели пригоден только йодид, а из производных цезия — только фторид I соответственно равно 3.02 и [c.400]

Натрий используется преимущественно в виде металлического (компактного [71, 82] или диспергированного в углеводороде [10, И, 63, 75]) в виде металлоорганических соединений, чаще арилпроизводных (натрийнафталина [77], натрийантрацена [78], натрийдифенила [23]), реже — алкилпроизводных (амилнатрия [80]) в виде гидрида [39] и амида в жидком аммиаке [28]. Употребляются также сложные алфиновые катализаторы, открытые Мортоном [.364]. Наиболее эффективная система, применяющаяся для полимеризации бутадиена, состоит из аллилнатрия, изопропилата натрия и хлористого натрия [312]. [c.14]

Большой интерес вызывает применение для полимеризации бутадиена ал-финовых катализаторов, легко суспензирующихся в мономере. Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентную систему, состоящую из амилнатрия, изопропилата натрия и аллилнатрия. [c.165]

В 1927 г. Бахман и Кларк [1] приписали образование неболь-щих количеств трифенилена при реакции хлорбензола с натрием тримеризации фенилен-радикала СеН4. Виттиг [108, 111] постулировал возникновение биполярного фенилена (II) как промежуточного продукта при образовании о-литийдифенила из фторбензола и фениллития. В этой же связи упоминалась формула дегидробензола (III) соединения II и III не рассматривались как идентичные соединения. Представление о том же биполярном фенилене было использовано Мортоном с сотрудниками [78] для интерпретации реакции хлорбензола с амилнатрием. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология