Металлирование

Реакции замещения. Реакция металлирования. Водородные атомы в ацетилене способны замещаться на металл. В результате образуются металлические производные ацетилена—ацетилениды. Это происходит потому, что водородные атомы в молекуле ацетилена обладают слабокислыми свойствами. Объясняется это тем, что электроотрицательность атома углерода находится в зависимости от его валентного состояния и изменяется в ряду [c.88]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Металлирование [57] диеновых полимеров, осуществляемое теми же катализаторами, что и полимеризация мономеров в растворе, — соединениями щелочных металлов, в присутствии азотсодержащих комплексообразователей или при нагревании, дает возможность получать полимеры с карбоксильными, гидроксильными [c.239]

Весьма распространенным приемом химической модификации является введение реакционноспособных функциональных групп, не содержащихся в исходном полимере. Так, металлирование полистирола позволяет получить на его основе целую гамму новых продуктов [c.59]

Существуют доказательства того, что эта реакция протекает через образование орто-металлированного комплекса [1643]. [c.288]

Как правило, Ь1 замещает Н-атомы, находящиеся в орто-положении). Такие реакции иногда называют металлированием . [c.195]

Интересно, что полученные металлированные продукты обладают значительной электропроводностью. [c.290]

Металлирование металлоорганическими соединениями. Металлирование или металло-де-гидрирование [195] [c.448]

Металлирование металлами и сильными основаниями. [c.450]

Азидо-де-металлирование (полное превращение) [c.459]

Металлирование дифенилметана рКа 33,4) и трифенилметана рКа 31,1) гидридами натрия или калия в присутствии [2.2.1] или 5 соответственно может быть осуществлено как в ТГФ, так и в бензоле. Этот процесс включает депротонирование на поверхности твердых нерастворимых гидридов [1310]. Система гидрид лития/криптанд[2.1.1] для проведения этих реакций не пригодна. [c.196]

Стадия (2) представляет собой металлирование толуола нат-рийорганическим соединением. Поскольку этого нельзя добиться только действием натрия, необходимо добавлять промотор. Эффективными промоторами оказались о-хлортолуол и антрацен, которые легко реагируют с натрием, давая соответственно бен- [c.164]

При изучении химических превращений тиофенов следует учитывать, что во многих случаях гетероатом серы и группа —СН=СН— бензольного кольца идентичны по химическому поведению. Гетероатом дополняет л-электронную систему до ароматического секстета, а также определяет направленность замещения в тиофе-новом кольце а-положения на несколько порядков активнее р-положений. Наиболее важны для тиофенов реакции электрофильного замещения и металлирования, дающие начало процессам получения многочисленных важных продуктов алифатиче- [c.252]

Метод позволяет анализировать заместители в каждом входящем в порфирин пиррольном кольце. При газохроматографическом анализе смеси малеинимидов, полученных окислением де-металлированных порфиринов были количественно определены метил-, этил-, метилэтил-, метилпропил-, пропил- этилпропилмале-инимиды. [c.305]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

Изучена возможность использования нефтяных порфиринов в качестве регуляторов полимеризации и фотоироводников 139]. Катализатор передачи цепи приготавливали выделением ванадил-я никельпорфиринов из нефти органическими растворителями, де-металлированием комплексов в кислой среде, реметаллированием солями кобальта. Степень полимеризации мономера зависит от добавки комплекса кобальта и порфиринов при 60°С без добавки степень полимеризации метилметакрилата составляла 6200, при содержании добавки 0,26%—200, а с увеличением содержания до 9,05 % степень полимеризации снижалась до 4. [c.345]

Введение атома металла или металлосодержащего фрагмента в молекулу органического соединения с обра. ованием связи углсвод-мета.1ьт. Основные способы металлирования заключаются в замещении на. метол атом-) водорода, галогена, алкоксигруппы, другого атома металла (переметал гаро-вание) и т.д. [c.244]

Металлирование углеводородов алкилнатрием (реакция Шорыгина) [c.194]

Виттиг экспериментально доказал , что П1)и металлировании галоидбепзолов в качестве промежуточного продукта образуется неустойчивый и не выделенный в свободном виде д е г и д р о б е н з о л [c.482]

Отрицательный индуктивный эффект метокси- и диметил-аминогрупп проявляется также при реакции металлирования. При действии фениллития на анизол и диметилани. 1ин замещаются на металл только находящиеся в орго-положении атомы водорода, которые имеют большую протонную подвижность из-за —/-эффекта заместителя. [c.336]

Особенно широко представлены и хорошо изучены реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. К ним относятся такие процессы, как нитрование, сульфирование, галоидирование, алкилирование, ацилирование, хлорметилирование, азосочетание, металлирование, дезал-килнрование водородом, амидирование гидроксиламином. Экспериментально установлено, что в этих случаях заместитель осуществляет действительно электрофильную атаку. [c.233]

Можно увеличить также реакционную способность промышленных полимеров, не имеющих функциональных групп, путем введения в их структуру атомов металлов (так называемое металлированне полимеров) [c.226]

Гидролиз металлоорганических соединений. Гидро-де-металлирование или деметаллирование [c.389]

Гидро-де-металлирование или деметаллирование [c.451]

Превращение реактивов Гриньяра в простые трет-бутыловые эфиры. грег-Бутокси-де-металлирование [c.453]

Галогенирование металлоорганических соединений. г алогено-де-металлирование [c.455]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.192 , c.289 , c.332 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.392 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.9 , c.12 , c.26 , c.254 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.136 , c.297 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.0 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.250 , c.314 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.32 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.275 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.58 , c.74 , c.78 , c.82 , c.89 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.280 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.167 , c.315 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.328 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.185 , c.324 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.0 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.146 , c.498 , c.499 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.195 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.266 , c.646 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.31 , c.349 , c.451 , c.487 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.35 , c.383 , c.384 , c.535 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология