Полибензимидазолы получение

Рис. 5.8. Результаты анализа продуктов деструкции полибензимидазола, полученные методом МСТА

Используют для получения полибензимидазолов (ом. стр. 156). [c.151]

Полибензимидазолы очень устойчивы к гидролизу. Они растворимы в концентрированной серной и муравьиной кислотах, причем полученные растворы стабильны. Многие полибензимидазолы растворимы в ди-метилацетамиде, диметилформамиде и способны к пленкообразованию устойчивы к термоокислительной деструкции в пределах до 400—650° С, а к термической — от 500 до 700° С в зависимости от строения исходных веществ. [c.156]

РАБОТА 85. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛА [c.157]

РАБОТА 86. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛА В ПОЛИФОСФОРНОИ КИСЛОТЕ [c.157]

Аналогичным образом получают многие термостойкие полимеры, например полиимиды, полибензимидазолы, пирроны. Первую стадию синтеза проводят в растворе или расплаве, а затем на второй стадии полученные пленки или другие изделия нагревают. При этом в результате отщепления воды происходит образование гетероциклов. [c.50]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Этот полимер обладает большим средством к воде, чем найлон 6,6, кроме того, он более стоек химически и более устойчив к повышенным давлениям [12, 13]. Весьма перспективными для получения мембран, разделяющих растворы по принципу обратного осмоса, являются полибензимидазолы (ПБИ), общая формула [c.47]

Макромолекулы должны быть достаточно жесткими или образовывать жесткие надмолекулярные структуры. Это, во-первых, облегчает получение рыхлой матрицы при формовании асимметричных мембран, а во-вторых, затрудняет расстекловывание полимера при эксплуатации мембран, препятствуя их деформации под влиянием давления. Повышению жесткости полимера способствует наличие в цепи циклических звеньев, причем желательно, чтобы эти звенья составляли не менее половины массы полимера. Перечисленным требованиям отвечают эфиры целлюлозы, ароматические полиамиды, ароматические полиэфиры, ароматические полиимиды, полибензимидазолы, ароматические полиамидокислоты. [c.49]

Попытки повысить термостойкость полимеров привели к получению аналогов полибензимидазолов с такими гетероатомами, как [c.212]

Полибензимидазол с весьма интересными свойствами был получен совсем недавно Он представляет собой полимерную систему с чередующимися имидазольными и кремнийорганическими фрагментами следующей структуры [c.213]

В качестве примера информации, полученной методом МСТА, на рис. 5.8 приведены результаты анализа продуктов деструкции полибензимидазолов. Показано, что деструкция полимеров протекает в два этапа первый (в интервале температур 500— 580 °С) сопровождается- заметной потерей массы образца (40%) и незначительным газовыделением второй протекает при более высокой температуре и сопровождается значительным газовыделением и малыми потерями массы образца. Температура процесса пиролиза регистрировалась термогравиметрической установкой. Состав выделяемых газов определялся в масс-спектрометре. Полные масс-спектры продуктов деструкции записывались каждые 10 с в интервале температур 400—800 °С. [c.145]

Наиболее успешно поликонденсация в твердой фазе была применена для синтеза полибензимидазолов [9] и полиарилатов [8]. Получение ароматических полиамидов путем поликонденсации в твердой фазе описано в работах [7, 10, 11]. [c.11]

Из табл. 65 видно, что при получении полибензимидазолов реакция поликонденсации часто осуществляется при температуре на 100—200 °С ниже температуры плавления полимера . Понятно, [c.274]

Полибензимидазолы большей молекулярной массы получаются при двух-стадийном методе синтеза. Приведенные вязкости 0,5%-х растворов полимеров в N-МП (химическая циклизация) для л1-карборансодержащих полибензимидазолов составляли 0,50-1,40 дл/г [78], для -карборансодержащих полимеров -0,40-0,97 дл/г [77]. В отличие от большинства ароматических полибензимидазолов без карборановых фрагментов, растворимых лишь в серной кислоте, многие карборансодержащие полибензимидазолы растворимы помимо серной и полифосфорной кислот в амидных растворителях, ДМСО, из растворов которых образуют прочные прозрачные пленки. Согласно рентгеноструктурному анализу, полимеры аморфны по данным термомеханических испытаний, ж-карборансодержащие полибензимидазолы не размягчаются при нагревании до 600 °С [78]. -Карборансодержащие полибензимидазолы, полученные циклодегидратацией соответствующих полиаминоамидов в ПФК, размягчаются при нагрузке 100 кгс/см при 300-350 °С, тогда как полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или в расплаве, не размягчаются [77]. [c.256]

Повышенной растворимостью отличаются циаиэтилированные полибензимидазолы, полученные при обработке полимера акрилонитрилом [П9]. Полибензимидазолы на основе ароматических дикарбоновых кислот с объемистыми заместителями в боковой цепи растворяются лучше, чем незамещенные продукты [117]. Полибензимидазолы с алифатическими фрагментами в цепи (табл. 7.25, № 4, 26—35, 43) лучше растворяются, чем ароматические. При этом растворимость улучшается с увеличением длины алифатической цепи. В качестве растворителей можно использовать муравьиную, серную и метансульфокислоты, лг-крезол, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, Ы-ме-тилпирролидон и циклотетраметиленсульфон. Однако, когда число метиленовых групп в алифатическом фрагменте превышает 20, полимеры становятся нерастворимыми. Методом дробного осаждения в системе диметилацетамид — гексан при 61 °С поли-ж-фе-ниленбензимидазол (табл. 7.25, № 7) с характеристической вязкостью 0,78 дл/г в диметилацетамиде был расфракционирован на шесть фракций, среднечисловая молекулярная масса которых находится в интервале 11 030—42 040 [5, 81. Для проведения экстракционного фракционирования в диметилацетамиде необходимо, чтобы полимер растворялся в интервале температур 70—240 °С [5,81]. [c.881]

Как видно из этой таблицы, полибензимидазолы, полученные в расплаве, более термостойки, чем полученные в нолифосфор]гой кислоте. [c.112]

Полибензимидазолы, полученные из таких ненасыщенных кислот, как малеи-повая, также имеют более низкую термостойкость, чем ароматические полибеизимид-азолы, как это показано на рис. 125. [c.256]

Полибензимидазолы, полученные из 3,3, 4,4 -тетрааминодифеиилмета-на, но своей теилостойкости не уступают аналогичным полимерам, полученным из 3,3 -диаминобензидина, одиако превосходят последние по растворимости в трикрезоле, диметилформамиде, а также в уксусной кислоте и бензиловом спирте [117]. [c.258]

Большое значение вопрос о слабых звеньях приобретает для полимеров, полученных полициклизацией, таких, как полипиромеллит-имиды (см. с. 388), полихинокеалины (см. с. 398), полибензимидазолы (см. с. 422) и др. Циклизация обычно не проходит полностью, так как. жесткость цепи по мере протекания этой реакции возрастает, что за трудняет ее завершение. Наличие нециклических звеньев в таких поли мерах должно снижать их термостойкость. [c.300]

Термостойкость л -карборансодержащих полибензимидазолов в инертной атмосфере выше, чем на воздухе, а масса коксового остатка составляет 85-90% от первоначальной массы. В процессе изотермического нагрева на воздухе при 350 °С -карборансодержащие полибензимидазолы теряют в массе за 15-30 мин до 15-20% и при дальнейшем нагреве в течение 10 ч уже не изменяются. Полимеры, полученные химической циклодегидратацией полиаминоамидов, теряют в массе несколько больше, чем полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или одностадийным методом в расплаве [77]. Таким образом, свойства карборансодержащих полибензимидазолов зависят не только от химического строения исходных веществ, но и от условий получения полимера. [c.256]

Используют для получения полибензимидазолов (см. стр. 156) и других полигетероциклических соединений. [c.152]

Токсические свойства веществ, используемых для получения поли имидов, полибензимидазолов и других полигетероциклических соединений недостаточно изучены. Поэтому следует соблюдать правила обычной техники безопасности при работе с химическими реактивами. [c.152]

Типичными представителями полимеров, полученными этим методом, являются полибензимидазолы, синтезированные Марвелом и сотр. На первой стадии ароматический тетрамин конденсируют с ди( епиловым эфиром ароматической дикарбоновой кислоты при 220—260 °С с образованием полимерного аминоамида и выделением фенола. На второй стадии идет циклизация при 400 °С и выделяется вода [c.222]

Ароматич. амиды, содержаище в орто-положении к амидной группе карбоксильную, амино-, окси- или меркаптогруппу, образуют при термич. дегидратации различные гетероциклы бензопиррол, бе11зимидаз0л, бон. оксазол и бензтиазол соответственно. Реакции циклизации используются для получения термостойких полимеров — полиимидов I, полибензимидазолов II, полибензоксазолов 1, полибензтиазолов IV [c.512]

Получение. Т. в. получают из линейных ароматич. полиамидов, полибензимидазолов, полибензоксазолов, полибензтиазолов, ароматич. полиимидов, полиоксадиазолов, полибензимидазопирролонов, полихиназолиндио-нов и др. [c.315]

Т. л. п. применяют во многих отраслях техники, напр, для защиты корпусов двигателей, дымовых труб. Перспективные пленкообразующие для получения Т. л. п. — полиариленсульфоны, полибензимидазолы W. иек-рие др. термостойкие полимеры. [c.318]

Гетероцепные полимеры в последнее время исследовались особенно интенсивно. Если сравнить число новых карбоцепных полимеров, синтезированных за последние пять лет, с числом новых гетероцепных полимеров, то последних будет во много раз больше. Это и понятно, если учесть, что именно гетероцепные полимеры являются наиболее перспективными для получения теплостойких, физиологически активных полупроводниковых и других материалов со специальными свойствами. Именно здесь мы встречаем наиболее теплостойкие полимеры, как, например, полиорганосилоксаны, полибензимидазолы, по-липирромеллитимиды, полибензоксазолы, полибензотиазолы и др. [c.105]

С точки зрения получения жесткоцепного полимера с наибольшей тепло- и термостойкостью блок-лестиичная структура менее предпочтительна по сравнению с чисто лестничным полимером. Поэтому большие усилия были сосредоточены на получении и использовании мономеров, необходимых для создания лестничных полимеров. При выборе мономеров необходимо учитывать и некоторые другие факторы, в частности различия в стабильности разных циклических систем, от которых сильно зависит термостойкость полимера. Кроме того, при создании высокотеплостойких полимеров, способных к переработке, иногда необходимо идти на некоторое снижение жесткости полимерной цепи. Таким образом, имеющиеся в настоящее время высокотермостойкие полимеры синтезируют с учетом следующих обстоятельств доступности исходных мономеров, термостойкости, физических свойств и перерабатывае-мости полимера. Для переработки некоторых из таких полимеров могут быть использованы те же принципы, что и в технологии полиимидов и полибензимидазолов, так как их синтезируют также [c.136]

Марвел и Фостер синтезировали полибензимидазолы, содержащие в молекуле арилэфирные мостики. По данным этих исследователей, полученные высокомолекулярные полимеры растворимы, а термостойкость их пе уступает термостойкости других полибензимидазолов. [c.211]

Выше было приведено суммарное ура вневие реакции получения полибензимидазолов в действ1Ительности процесс их образования значительно более сложен и, как полагают, идет по следующему механизму [c.208]

Такие сО ПОлИ меры синтезируют толяконденсацией предварительн полученных ди- и тетрафункциональных олигомеров с мономерами или другими олигомерами. По сравнению с илеиками из соответствующих гомополимеров пленки на основе сополимеров имеют лучшие физические свойства например, процент сохранения эластичности пленки из сополимера П1 в условиях изотермического нагрева при 300 и 350 выше, чем для пленок из полибензимидазолов и полиимидов. [c.243]

Полибензимидазолы в отличие от ароматических полиимидов растворимы в сильнополярных растворителях, причем повышение растворимости достигается при уменьшении плотшсти упаковки макромолекул. Так, например, полибензимндазол с М = 54 000, полученный из 3,3-диаминобензидина и дифенилизофталата при 250 °С с последующей термообработкой при 350—400 °С, сохраняет растворимость в диметилсульфоксиде и диметилацетамиде. Волокна и пленки из этого полимера в отсутствие воздуха практически не изменяют прочностных характеристик при длительном нагревании при 300 °С. Обладающий высокой адгезией к стеклу и металлу полимер под названием имидайт (фирма Магшсо ) находит применение в качестве связующих в армированных пластиках и [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология