Нивелирование различий в силе кислот

При ионизации различия в силе кислот нивелируются (образуются ониевые соли). В жидком аммиаке, как в более сильном основании, нивелирование силы кислот должно быть выражено более резко, чем в воде (ср. Дополнение, стр. 267). [c.75]

Закономерности, описывающие влияние химической активности реагента на реакционную способность неравноценных атомов в кольце при ароматическом замещении, аналогичны закономерностям кислотно-основного взаимодействия, прн котором наблюдается нивелирование различий в силе протолитов, если в реакции участвует сильная кислота или сильное основание. Атомы углерода ароматического кольца, отличающиеся по степени своей электроотрицательности ввиду присутствия заместителя, ведут себя при реакции с кислотоподобным веществом подобно основаниям разной силы. [c.344]

Состояние равновесия зависит от основности растворителя и его диэлектрической проницаемости в. Способность растворителя реагировать с растворенным соединением, содержащим протони-зированный водород, с образованием комплекса с водородной связью является одной из форм специфической сольватации (см. гл. VIII). Если же происходит перенос протона от растворенного соединения к молекуле растворителя, то такой растворитель является ионизирующим, т. е. способным расщеплять соединение с образованием противоположно заряженных ионов — имеет место ионизация органического соединения. Если диэлектрическая проницаемость растворителя велика, то происходит разъединение противоположно заряженных ионов и каждый из них оказывается сольватированным раздельно. Таким образом, состояние равновесия, устанавливающееся при диссоциации кислоты Бренстеда, сильно зависит от растворителя. В сильноосновных растворителях (например, жидкий аммиак) разные по силе кислоты диссоциированы нацело и вследствие этого кажутся одинаково сильными — происходит нивелирование растворителем силы кислоты. В очень слабоосновных растворителях, в которых способность соединений к ионизации мала, положение равновесия зависит от основности растворителя. Чем меньше ионизирующая сила растворителя, тем больше различие между константами диссоциации кислот. Такие растворители являются дифференцирующими [11, 1970, т. 39, с. 1631]. [c.96]

Из табл. 2 видно, что повышение диэлектрической проницаемости растворителя, действительно, ведет к нивелированию силы кислот. Три кислых растворителя (уксусная, хлоруксусная и муравьиная кислота) обладают весьма близкими энергиями сродства к протону (т. е. близки по своим кислотным свойствам), но в то же время сильно различаются по диэлектрической проницаемости. В соответствии с этим различие в р/Сдисс хлорной и серной кислот, т. е. Ар/С = р/Сдисс НСЮ) — — р/Гдисс й 50, в уксусной кислоте (растворитель с наиболее низкой диэлектрической проницаемостью) состав- [c.54]

Для лучшего понимания этих вопросов полезно рассмотреть экспериментальные зависимости значений Кг от состава бинарной ПФ. Бинарные ПФ состоят обычно из разбавителя (например, гексана) и активного (в элюирующем смысле) компонента. При больших элюирующих силах (т.е. больших значениях концентраций активного компонента бинарной ПФ), когда значения Rf велики, происходит нивелирование (выравнивание) величин Rf разных соединений [41]. Так, значения п-аминобензойной кислоты и анилина в чистых этилацетате и метаноле очень близки, в то время как при меньших значениях Rf в смесях гептан—этилацетат и бензол—метанол они существенно различаются [41 ].С учетом того, что площадь хроматографической зоны (пятна) растет (т.е. чувствительность детектирования падает) примерно пропорционально квадрату величины Rf (это следует из определения числа теоретических тарелок в ТСХ [42]), оптимальными величинами Rf при установлении подлинности можно считать значения К =0.4—0.6. При контроле примесей для повышения чувствительности величины их целесообразно уменьшить до 0.2—0.4. [c.468]