Ионизация органических соединении

Определение потенциалов появления и потенциалов ионизации органических соединений с помощью масс-спектрометра способствовало изучению энергетических состояний молекул были получены значения энергии связи, более точные по сравнению с определяемыми косвенными методами. Благодаря масс-спектрометрическим измерениям были достигнуты значительные успехи в химии свободных радикалов. [c.5]

Таким образом, щ и ионизации молекулы возникает большое число осколков. Появление молекулярного иона в масс-спектре наблюдается при энергии электронов, соответствующей энергии ионизации органического соединения. Дпя большинства соединений эти энергии составляют [c.369]

Во многих случаях для точного определения масс изотопов работают с углеводородными ионами. Действительно, рассмотрение различных пиков осколочных ионов, образующихся при диссоциативной ионизации органических соединений, показывает, что число их почти не ограничено и почти всегда может быть найден пик с нужным массовым числом. [c.63]

При органических реакциях, протекающих по ионному механизму, лишь в редких случаях образуются свободные ионы. Обычно взаимодействие молекулы органического соединения с реагентом начинается раньше, чем произойдет распад молекулы на ионы. Это следует из ряда фактов и, в частности, из того, что в большинстве случаев энергия активации процесса меньше, чем энергия, которую надо затратить для ионизации органического соединения. [c.277]

Процессу с начальной ионизацией органического соединения (5л 1) должны благоприятствовать 1) большая ионизирующая способность растворителя и 2) стабильность образующихся при ионной диссоциации органического катиона и аниона. [c.310]

На основании всего сказанного механизм реакций замещения с перестройкой атомного скелета молекулы, с точки зрения общей классификации, должен быть отнесен к типу 5 1, так как эти процессы протекают через стадию ионизации органического соединения. [c.616]

Вследствие ионизации органического соединения, при которой в первую очередь образуются ионные пары, а затем отдельные сольватированные ионы [c.639]

Иными словами, происходит селективное повышение эффективности ионизации органических соединений, содержащих атомы азота и фосфора. В их число входит множество чрез- [c.30]

Случаев энергия активации процесса меньше, чем энергия, которую надо затратить для ионизации органического соединения. [c.250]

В одном случае реакция начинается с ионизации органического соединения и протекает по схеме [c.290]

Ионизация молекулы осуществляется путем электронного удара при этом образуются молекулярные ионы в виде катион-радикалов [уравнение (А.42а)]. В том случае, когда одной молекуле передается количество энергии, большее, чем это необходимо для ионизации (потенциал ионизации органических соединений составляет 8—15 эВ), то образующийся молекуля,р-ный ион распадается на осколки (фрагменты). Обычно энергию электронного удара выбирают достаточно высокой (50—70 эВ), так что масс-спектр хорошо воспроизводится, и его вид не зависит от приложенной энергии. Для молекулы АВС в масс-спектрометре принципиально возможно протекание следующих реакций [c.158]

Однако ионизация органического соединения не может во всех случаях объяснить наличия максимума скорости реакции, так как этот максимум отмечен и для соединений, не присоединяющих протон даже в 100%-ной серной кислоте (например, для бензолсульфокислоты 5). [c.153]

Электронный удар — один из наиболее распространенных методов ионизации органических соединений. Зависимость эффективности ионизации от энергии ионизирующих электронов имеет вид S-образной кривой (рис. 6), причем [c.14]

При диссоциативной ионизации органических соединений часто наблюдаются различные процессы перегруппировки. Так, при перегруппировке Мак-Лафферти в молекулярных ионах али( )атических кетонов происходит перенос атома водорода преимущественно от у-атома углерода [c.165]

Термоионный детектор является модификацией ПИД, в которой используется таблетка или шарик из рубидиевого стекла, вызывающая при нагревании в пламени селективное повышение эффективности ионизации органических соединений, содержащих атомы азота и фосфора. В их число входит множество гербицидов, инсектицидов и фунгицидов. [c.32]

Влияние различных факторов на состояние равновесия при ионизации органических соединений по О—Н-связи [6, гл. 1 [c.97]

По характеру протекающих процессов все типы ионизации органических соединений можно разделить на три группы. Диссоциативная ионизация приводит к образованию положительно заряженных молекулярных ион-радикалов М и их последующей фрагмента- [c.23]

Полевая ионизация органических соединений возможна в электрических полях с большими градиентами потенциала (более 10 ° В/м). Для создания такого градиента напряжение до нескольких тысяч вольт подается на специальные эмиттеры — тонкие лезвия, нити илп иглы — с большой кривизной поверхности. За счет этого же потенциала, прикладываемому к эмиттеру, осуществляется ускорение образующихся ионов и их прохождение через масс-анализатор (см. далее). Вид получающихся масс-спектров зависит от потенциала эмиттера, давления паров исследуемого соединения в источнике и от его конструкции. Кроме того, во многих случаях возможна сорбция органических соединений поверхностью эмиттера, приводящая к вторичным ион-молекулярным реакциям с образованием различных ассоциированных ионов. В целом, такие источники ионов характеризуются малыми интервалами линейности, а записанные таким методом масс-спектры — невысокой воспроизводимостью (значительно меньшей, чем при ионизации электронным ударом). [c.29]

Одним из интересных и перспективных методов ионизации органических соединений является ионизация при атмосферном давлении, осуществляемая либо в коронном разряде (так называемая холодная плазма с электронной температурой около 10 К), либо под воздействием быстрых электронов, образующихся при радиоактивном р-распаде) нестабильных изотопов (чаще всего Ы1), имеющих длину свободного пробега в газе при атмосферном давлении 10- -=- [c.30]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДИССОЦИАТИВНОЙ ИОНИЗАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.40]

Наиболее точные данные ( 0,01 эВ) о потенциалах ионизации органических соединений и потенциалах появления осколочных ионов. Оценка энергетических эффектов процессов фрагментации [c.51]

Снижение энергии ионизирующих электронов до величин, лишь незначительно превышающих потенциалы ионизации органических соединений (соответственно 10—15 и 7—12 эВ1) приводит к уменьшению общего ионного тока на 1—2 порядка за счет падения эффективности ионизации. Однако вклад молекулярных ионов в суммарный ионный ток м возрастает, как правило, в 3—10 раз, что позволяет при соответствующем увеличении чувствительности регистрации спектров более надежно выявлять слабые пики молекулярных ионов. Одновременно значительно упрощается весь масс-спектр, уменьшается глубина фрагментации и практически исчезают все пики вторичных осколочных ионов, а также большая часть пиков фоновых сигналов (особенно важно при хромато-масс-спектрометрическом анализе). [c.58]

Типичным примером такого детектора является ионизационно-пламенный детектор (а также его вариант — т е р м 0 ионный детектор), в котором водородное пламя служит источником ионизации органических соединений, при этом ток насыщения возрастает пропорционально количеству вещества, поступающего в детектор (рис. 31,6). [c.55]

Хромато-масс-спектрометрическому методу исследования посвящены специальная монография [1] и отдельные главы в книгах на русском языке [2, 3]. По этой причине здесь можно ограничиться лишь краткой характеристикой основных возможностей современных хромато-масс-спектрометров и предъявляемых к ним требований, а также механизма образования масс-спектров. Закономерности диссоциативной ионизации органических соединений различных классов при электронном ударе, лежащие в основе возможности определения их структуры по масс-спектрам, подробно изложены в учебниках и специальных руководствах по масс-спектрометрии [4—10]. Ниже будут рассмотрены только важнейшие из этих закономерностей, полезные для идентификации органических веществ, обнаруживаемых в атмосферном воздухе. [c.78]

Из многочисленных способов ионизации органических соединений, известных в настоящее время, только три оказываются наиболее пригодными для хромато-масс-спектрометров электронный удар, химическая и полевая ионизация [12]. В серийных приборах получили широкое распространение двойные источники ионов с ионизацией первых двух типов. [c.81]

В процессе ионизации органических соединений обычно происходит распад исходной молекулы на более простые фрагменты, регистрируемые как ионы с меньшей массой. Ионизация молекул может осуществляться при соударениях с быстро движущимися электронами, термическим путем, под влиянием высокочастотного электромагнитного поля, при действии искрового или дугового разряда или в результате так называемой химической ионизации [4]. Образующиеся ионы разгоняются в электрическом поле, после чего подвергаются разделению по их массе с помощью анализаторов различного типа. [c.175]

Приведите примеры закономерностей диссоциативной ионизации органических соединений. [c.56]

Типичным примером такого детектора является ионизационнопламенный детектор (а также его вариант — термоионный детектор), в котором водородное пламя служит источником ионизации органических соединений при этом ток насыщения возра- [c.50]

Фторсульфоновая кислота — непроводящая среда, поэтому к ней добавляют электролит фона, например NaSOaF или KSO3F, или способное к ионизации органическое соединение, иапример уксусную кислоту, которая, выполняя функции сильного основания, образует ион СНэСО+. В среде FSO3H пентафторид сурьмы проявляет свойства кнслоты. [c.205]

Пламенноионизационный детектор (ПИД) основан на ионизации органических соединений в пламени водорода. Точный механизм ионизации не выяснен. С использованием масс-спектрометрометрии проведено исследование и обнаружено, что механизм ионообразования связан с термодеструкцией и последующей хемоионизацией. [c.262]

Весьма вероятно, что нри ионизации органических соединений в растворах кислот и оснований всегда образуются устойчивые заряженные комплексы, с фрагментами вида (А- -Н- В)—-Их возникновение определяется кислотностью или основностью среды. Изучение характерных для них спектральных полос не-лрывного поглощения может дать полезную информацию о структуре ионизованных молекул в растворах, помочь понять причины общности механизмов ионизации соединений различного строения и способствовать выяснению природы кислотности и основности концентрированных растворов электролитов. [c.205]

Простейпшми устойчивыми гидратами протона и иона гидроксила в водных растворах кислот и оснований являются ионы Н5О5 и Н3О2, устойчивость которых обусловлена сильной водородной связью (О- -Н- -О). Образование прочных водородных связей (А- - Н- - В) в растворах представляет собой, но-видимому, фундаментальное свойство протона и иона гидроксила. Ионы, образованные такой связью, должны играть важную роль во многих физико-химических процессах. Есть основания полагать, что ионы с такой связью образуются, например, в процессе ионизации органических соединений в растворах кислот и оснований. [c.206]

Зависимость оптимальной кислотности от природы нитруемого вещества объясняется тем, что в сильно кислой среде имеет место ионизация органического соединения с образованием катионов. Последние отталкивают ионы нитрония, и реакция нитрования тормозится. [c.350]

Предположение Меервейна о том, что перегруппировки протекают за счет ионизации органических соединений, было подтвержде- но наблюдением над перегруппировками эфиров других кислот . Теоретически можно ожидать, что эфиры тем легче распадаются на ионы и, следовательно, тем легче должны изомер изоваться, чем больше устойчивость анионов тех кислот, которые участвуют в образовании эфира . И действительно, эфиры камфенгидрата в порядке уменьшения скорости их изомеризации можно расположить в следующий ряд эфир 2-хлоркумол-5-сульфокислоты, эфир трихлоруксусной кислоты, эфир ж-нитробензойной кислоты. [c.607]

В 1937 г. Смис определил потенциалы появления различных ионов, возникающих при диссоциации метана, что явилось первым шагом на пути применения масс-спектрометрии для определения потенциалов ионизации органических соединений. Комбинируя масс-спектрометрические и термохимические данные, Стивенсон (1942) провел расчеты энергий связей. К этим данным стали относиться с большим доверием, после того как в 1943 г. Хиппл и Стивенсон опубликовали значения потенциалов ионизации радикалов метила и этила [97, с. 92]. [c.253]

При образовании оксониевых соединений или молекулярных соединений за счет возникновения водородной связи органическое кислородсодержащее вещество функционирует как основание, но тар как основные свойства кислорода значительно слабее, чем азота е аминах, долгое время константы основности органических кислород содержащих веществ определены не были. Горди, базируясь на уста новленной им закономерности о линейной зависимости между ло гарифмом константы ионизации органического соединения как осно вания и величиной смещения частоты, характеристической для О—D связи при взаимодействии H OD с органическим основанием (см стр. 163), определил (экстраполяцией) константы основности ряд кислородсодержащих веществ [55]. Получены следующие данные [c.226]

Процессу с начальной ионизацией органического соединени (5 vl) должны благоприятствовать 1) большая ионизирующая сш собность растворителя и 2) стабильность образующегося при ионнс диссоциации органического катиона. [c.276]

Вследствие ионизации органического соединения с отщепле-ием перемещающейся группы в виде иона и присоединения такого <е иона из раствора если ионизация доходит до полной диссоциации а ионы, то в промежуточной стадии образуется сопряженный (ме-омерный) ион (III) по схеме [c.551]

Состояние равновесия зависит от основности растворителя и его диэлектрической проницаемости в. Способность растворителя реагировать с растворенным соединением, содержащим протони-зированный водород, с образованием комплекса с водородной связью является одной из форм специфической сольватации (см. гл. VIII). Если же происходит перенос протона от растворенного соединения к молекуле растворителя, то такой растворитель является ионизирующим, т. е. способным расщеплять соединение с образованием противоположно заряженных ионов — имеет место ионизация органического соединения. Если диэлектрическая проницаемость растворителя велика, то происходит разъединение противоположно заряженных ионов и каждый из них оказывается сольватированным раздельно. Таким образом, состояние равновесия, устанавливающееся при диссоциации кислоты Бренстеда, сильно зависит от растворителя. В сильноосновных растворителях (например, жидкий аммиак) разные по силе кислоты диссоциированы нацело и вследствие этого кажутся одинаково сильными — происходит нивелирование растворителем силы кислоты. В очень слабоосновных растворителях, в которых способность соединений к ионизации мала, положение равновесия зависит от основности растворителя. Чем меньше ионизирующая сила растворителя, тем больше различие между константами диссоциации кислот. Такие растворители являются дифференцирующими [11, 1970, т. 39, с. 1631]. [c.96]

Масс-спектр представляет собой совокупность пар чисел, характеризующих массу и количество частиц, образующихся при ионизации органических соединений различными способами. Дискретный характер масс-спектров позволяет эффективно использовать ЭВМ для их обработки, хранения и интерпретации. Значительная часть регистрируемых масс-спектрометром частиц (а иногда все) соответствует вторичным ионам, возникающим при распаде (фрагментации) молекулярных ионов, первоначально образующихся при ионизации незаряженных молекул. По этой причине для интерпретации масс-спектров первостепенное значение имеет накопленная в настоящее время обширная информация об общих закономерностях фрагментации различных классов соединений. Именно этим проблемам посвящено подавляющее большинство исследований в органической масс-спектрометрии. Однако фрагментация ионов относится к процессам, протекающим во времени (подчиняется закономерностям реакций распада первого порядка), и поэтому характер получаемых спектров определяется не только составом и строением исходных молекул, но также и условиями эксперимента способами и режимами ионизации, аппаратурными и другими факторами. Зависимость масс-спектров от условий их формирования и регистрации является причиной сравнительно невысокой воспроизводимости интенсивностей сигналов, создает некоторые трудности при решении задач идентификации и делает необходимой статистическую обработку экспериментальных данных. Использованию основных положений математической статистики при интерпретации масс-спектров до сих пор не уделялось должного внимания, и эти важные вопросы требуют сиеци-дльного рассмотрения. [c.4]

Ионизация потоком л ( к т р о н о в — в настоящее время наиболее распространенный н универсальный метод ионизации органических соединений. ИсточитчЯ ионов с ионизацией электронами отличаются простотой конструкции, а важнейший параметр этого способа ионизации — энергию элекг]п)1юв - легко варьировать, изменяя потенциал нагретого катода. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология