Активность компонента, отношение к его концентрации

Путем графического интегрирования зависимостей логарифма отношения коэффициентов активности компонентов от концентрации, изображенных на рис. 79, рассчитывают функции Ф. Последние представлены для указанных бинарных систем на рис. 80, где по оси абсцисс отложена концентрация компонента, индекс которого стоит первым. [c.233]

Путем графического интегрирования изображенных на рис. 72 зависимостей логарифма отношения коэффициентов активности компонентов от концентрации рассчитываются функ- [c.192]

Широко используемой мерой отклонения свойств раствора от свойств идеального раствора той же концентрации является отношение ау/л ,-, называемое коэффициентом активности компонента г,. [c.209]

Можно распространить представление об активности, а следовательно, об изменениях свободной энергии и о константах равновесия на твердые и жидкие вещества, а также на компоненты растворов, если определить активность любого вещества как отношение концентрации этого вещества к его концентрации при условном стандартном состоянии. При вычислениях констант равновесия такое стандартное состояние, очевидно, должно совпадать со стандартным состоянием, для которого табулированы термодинамические данные, если мы хотим вычислять из этих данных. В табл. 17-1 указаны стандартные состояния, используемые для вычисления значений свободной энергии, которые приведены в приложении 3. [c.97]

Выражения для кажущейся и истинной констант равновесия были введены еще в гл. 4 и 5 они определяются отношением произведения концентраций продуктов к произведению концентраций реагентов, причем каждая концентрация возведена в степень, равную коэффициенту при формуле соответствующего участника реакции в ее полном уравнении. Однако правильнее использовать для этого вместо концентрации более общее понятие активность, которая определяется как отношение концентрации вещества при заданных условиях к его концентрации в стандартном состоянии. Чистые твердые вещества и жидкости либо другие компоненты реакции, уже находящиеся в своих стандартных состояниях, очевидно, имеют активности, равные 1, и поэтому могут быть исключены из рассмотрения при расчетах констант равновесий. [c.113]

Если составы сосуществующих жидких фаз близки к чистым веществам, то поведение компонента, являющегося растворителем, мало отклоняется от идеального. В связи с этим активность компонента в области существования двух жидких фаз может быть принята равной концентрации этого компонента в фазе, по отношению к которой он является растворителем. В этом случае коэффициенты активности компонентов равны соответствен- [c.54]

Описанным способом были рассчитаны значения lg(Yi/Y2) при J 3=20, 40, 60 и 80 мол.%, приведенные на рис. 73. Коэффициент относительной летучести а 2 определяется, как произведение найденного описанным способом отношения коэффициентов активности и отношения давлений паров чистых компонентов. В связи с тем, что последнее в ограниченном температурном интервале сравнительно мало изменяется с температурой, можно определить отношение давления паров при температуре, средней между температурами кипения бинарных смесей 1—3 и 2—3 с заданной концентрацией третьего компонента. Относительная концентрация первого компонента i/i в паре находится по уравнению [c.194]

Коэффициентом активности называется отношение активности компонента в растворе к его концентрации. Следовательно, [c.128]

Уравнение (1П.97) называют общим уравнением изотермы ад- сорбции из бинарных растворов с константой обмена. Строго говоря, константа К является коэффициентом разделения компонентов У и 2, т. е. отношением коэффициентов распределения второго и первого компонентов (П1.96). Концентрационная константа обмена равна термодинамической константе обмена Ка только при условии Kf = I (1И.95). Если коэффициенты активности компонентов и соответственно Kf изменяются при изменении состава раствора, то не останется постоянной и К (П1.95). Выражение концентраций в мольных долях в поверхностном слое и в объеме раствора позволяет графически представить изотерму при всех соотношениях компонентов, даже для неограниченно смешивающихся (рис. И1. 15). [c.150]

В растворах конечных концентраций закон Рауля неприменим ни к одному из компонентов, и отношение рг/рг, о может быть больше и меньше молярной доли. В реальных растворах это отношение называют активностью компонента раствора а, [c.34]

В случае малой растворимости третьего компонента в обеих жидкостях и при низкой концентрации его активности можно считать примерно равными концентрациям. Тогда уравнение (9.4) переходит в (9.3) и постоянным должно быть отношение концентраций, что и наблюдается на практике. Таким образом, термодинамическое рассмотрение позволяет доказать закон распределения и одновременно уточнить его. [c.168]

Отношение активности компонента раствора к его концентрации носит название коэффициента активности. В соответствии с различными выражениями концентрации раствора коэффициенты активности записывают так [c.360]

Для каждой температуры отношение концентраций третьего компонента в двух равновесных жидких фазах при различных его концентрациях является величиной постоянной (закон распределения). Этот закон, характеризующий равновесное состояние системы, может быть выведен следующим образом. Предположим, что растворенное веш,ество в обоих растворителях находится в одинаковом состоянии, например, в виде мономерных молекул, и обозначим активность растворенного вещества в растворителе 1 через а , 1, а в растворителе 2 — через а,-, j. Химические потенциалы веществ, находящихся в двух сопряженных фазах, должны быть одинаковыми. Если в первой фазе химический потенциал исследуемого вещества [c.206]

Коэффициент активности компонента в растворе равен отношению активности к концентрации, т. е. [c.151]

Для иллюстрации описанного способа проверки опытных данных на рис. 50 и 51 приводятся кривые зависимости логарифма отношения активностей двух компонентов от концентрации соответствующих компонентов для системы этанол—дихлорэтан— вода, исследованной при постоянной температуре 50° С (таблица № 1923) и системы н.-пропанол—вода—н.-пропилацетат (таблица № 1954), исследованной при постоянном давлении 760 мм рт. ст. Компоненты систем пронумерованы в порядке их написания. В обеих системах имеются тройные азеотропы. Поскольку в обеих системах области расслаивания замкнутые, примыкающие, соответственно, к сторонам концентрационного треугольника дихлорэтан—вода и вода—н.-пропилацетат, проверка производилась по уравнению (114). Значения интегралов, стоящих в левой [c.100]

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

Отношение активности компонента к его концентрации (в молярных долях, молях, моляльности) называется коэффициентом активности, например [c.114]

Влияние химических свойств растворителя на молекулярное состояние растворенного соединения можно проследить на большом числе примеров. Так, АШгз димерен в бензоле, но мономерен в гораздо более химически активном по отношению к нему и лишь незначительно превышающем бензол по величине диэлектрической проницаемости бромистом этиле [798] (о природе взаимодействия компонентов и последней системы см. разделы 1.5.2 и 1.5.3). Отношение равновесных концентраций мономера и димера в растворах карбоновых кислот в каждом данном растворителе увеличивается с повышением силы кислоты [558, 15]. Имеются все основания ожидать аналогичного поведения апротонных ( ) -кислот. [c.8]

Влияние растворителя и его концентрации на коэффициент активности обоих компонентов двойной системы, взятых в эквимолярном отношении, показано на рис. 2. Коэффициент активности каждого из компонентов увеличивается по мере увеличения концентрации растворителя от О до 100%. Коэффициент активности компонента А возрастает более быстро, нежели коэффициент активности компонента В. Это отражается на изменении относительной летучести этих двух компонентов при изменении концентрации растворителя, что также показано на рис. 2. Для того чтобы добиться относительной летучести, равной 2 или еще большей, необходимо, чтобы в жидкости находилось, по крайней мере, 50 мол. % растворителя. [c.274]

Константа адсорбционного равновесия, связанная со стандартным уменьшением свободной мольной энергии адсорбции — выражением (IV.41), может быть представлена в виде отношения активностей компонента в адсорбционной фазе и в равновесном объемном растворе а. Активности компонента в каждой фазе могут быть выражены через его концентрации и соответствующие коэффициенты активности. Тогда [c.108]

Предположим, что имеется сплав, состоящий из разных металлов (более активного компонента А и более благородного компонента Б). Механизм растворения, предложенный В. Мюллером, а также Н.Д. Томашовым, пока нашел подтверждение лишь для растворения очень небольшого числа сплавов. Суть его сводится к следующему. Принимается, что непосредственно в первый момент соприкосновения сплава с раствором каждый из компонентов сплава растворяется с той же скоростью, с какой он растворяется в индивидуальном состоянии, т. е. А — очень быстро, а Б — медленно. Это приводит к обогащению поверхности компонентом Б, что, в свою очередь, вызывает снижение скорости перехода в раствор А (в расчете на единицу видимой поверхности электрода) и увеличение скорости выхода из сплава Б (так как А теперь растворяется с меньшей, а Б — с большей доли поверхности). Изменение степени покрытия электрода 0 компонентами А и Б происходит до тех пор, пока 0д и 0б не достигнут значений, удовлетворяющих условию равномерного и стационарного растворения сплава. В этом случае соотношение концентраций ионов обеих металлов в растворе то же, что отношение масс этих металлов в сплаве. [c.106]

Находят соответствующие значения отношений х /х и строят график зависимости этого отношения от концентрации третьего компонента во втором растворителе. Экстраполируя полученную линию до концентрации, равной нулю, т. е. до пересечения с осью ординат, получают предельное значение Красп.> т. е. константу распределения для бесконечно разбавленных растворов. В таких растворах отношение активностей равно отношению концентраций растворенного вешества. Поэтому величина коэффициента распределения, найденного таким путем, равна отношению активностей, которое должно сохраняться постоянным при любых концентрациях. Зная это отношенне и величины активностей растворенного вещества во втором растворителе, можно найти активность растворенного вещества в первом растворителе при всех исследованных концентрациях. [c.218]

В других странах имеются программы для ЭВМ, которые позволяют исследовать влияние определенных промоторов ванадия или соотношения масс активной фазы и носителя по соответствующей карте или сетке (патенты США № 4285927 и 4294723). Обычно для нахождения состава активного катализатора необходимо попасть в сравнительно узкий интервал содержания активного компонента на носителе, концентрации связующего, избытка щелочи или кислоты. В японском патенте [59] утверждается, что максимальные конверсии достигаются при оптимальном суммарном содержании V2O3 (в масс. %) в катализаторе и оптимальном содержании щелочи, выраженном в виде отношения мольного содержания КгО-ЬНагО к мольному содержанию V2O5. [c.256]

Поскольку титрование в данном случае проводят в сильнокислых растворах с постоянной концентрацией кислоты, коэффициенты активности можно сократить или перенести их в константу в и все расчеты проводить со значениями концентрации. После достижения в ходе титрования стандартного потенциала е реЗ+ р 2+ половина исходного количества Ре(П) переходит в окисленное состояние. В данном случае изменение потенциала при добавлении титранта (Де/ДУ) имеет минимальное значение. Такая же картина наблюдается при кислотно-основном титровании. Функциональная зависимость между значением pH и отношением концентрации соли к концентрации кислоты точно такая же, как между разностью потенциалов и отношением концентраций компонентов редокс-системы. Как только половина слабой кислоты будет оттитрована, концентрация слабой кислоты и концентрация ее соли соавниваются. Это означает, что значение pH примерно равно значению рК [c.324]

Если раствор можно считать идеальным, то активности в соответствии с уравнением = Л/ (VIII, 37) заменяются мольными долями или, вернее, отношением мольных долей при равновесии, так как в качестве стандартного состояния при каждой температуре принимается состояние чистой жидкости под общим давлением в 1 атм, а для твердых реагентов — состояние чистой переохлажденной жидкости при тех же условиях. Такой выбор стандартного состояния для твердых компонентов раствора обусловлен тем, что замена активности компонента раствора величиной, пропорциональной концентрации, справедлива, строго говоря, только для идеальных растворов, для которых аддитивность энтальпии соблюдается лишь при одинаковых агрегатных состояниях реагентов. [c.469]

Для выяснения принципов потенциометрического титрования можно пренебречь различием между активностью и концентрацией и в уравнениях электродных потенциалов заменить активность концентрацией. Получаемые при этом данные не являются точными, но они правильно передают характер изменения потенциалов в процессе титрования и правильно указывают положение конечной точки титрования. Проведение титрования при I = onst (что обеспечивает приблизительное постоянство коэффициентов активности компонентов раствора или отношения коэффициентов активности) позволяет получить более точный вид кривой титрования, т. е. зависимости потенциала электрода от количества добавленного реагента. [c.633]

Следовательно, значение pH буферного раствора зависит как от кислотно-основных свойств растворителя и буферной протолитической пары (р/ Гд), так и от отношения концентраций (количеств) растворенных компонентов буферной протолитической пары. В частном случае, когда Са = Св (яа= в), значение pH раствора равно значению рКк буферной пары. При разбавлении отношение Св/Са пв1па) не меняется, поэтому разбавление на pH буферного раствора не влияет (конечно, если -не учитывать изменения коэффициентов активности компонентов буферной пары). [c.69]

В-во, способное раств. в двух неограниченно смешивающихся друг с другом р-рнтелях, распределяется между ними так, что отношение его активностей в этих р-рителях и j при постоянной т-ре остается постоянным, независимо от общего кол-ва растворенного в-ва а, а, = К, где i -коэф. распределения (закон Бертло-Нернста). Для сильно разб. р-ров вместо отношения активностей компонентов можно записать отношение их концентраций. [c.183]

Распределение компонентов между фазами системы при Ф.р. описывается законом распределения, устанавливающим, что отношение термодинамич. активностей примеси в двух фазах при Ф. р. является постоянной величиной. В первом приближении активности компонеетов можно заменить их концентрациями. Одним из условий выполнимости закона распределения в-ва между фазами является одинаковость мол. состояния растворенного в-ва в обеих фа , т. е. отсутствие ассоциации молекул. Замена активностей на концентрации допустима, если коэф. активности компонента в обеих фазах не зависЛ от концентрации, т. е. для идеальных р-ров (это условие обычно выполняется для очень разб. р-ров, в случае микроконцентраций). Отношение активностей компонентов наз. коэффициентом распределения или коэф. относит, летучести и т. п. [c.55]

В качестве активных компонентов мембран для определения нитрат-ионов используются также четвертичные аммониевые и фосфониевые соли. Электроды характеризуются крутизной электродной функции, близкой к теоретической, в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л. Коэффициенты селективности по отношению к ионам СГ, NO2 , 804 не превышают 10 . Ионообмен-ники на основе солей тетраалкиламмония находят применение для изготовления хлоридных электродов. В качестве органического катиона в них используется диметилдистеариламмоний. Электроды можно применять для измерения активности ионов хлора в присутствии сульфид-ионов, которые оказывают значительное влияние на показания твердых хлоридных электродов. Основные [c.204]

Состав раствора. Оптимальный состав раствора определяется совокупностью многочисленных факторов, в том числе поглотительной емкостью по отношению к окиси углерода, стабильностью и стоимостью. Поскольку важнейшим активным компонентом является ион одновалентной меди, желательно применять растворы с максимально возможной концентрацией этого компонента. Аммиак повышает растворимость меди и вместе с тем повышает эффективность одновалентной меди в отношении связывания окиси углерода. Однако допускаемая концентрация аммиака ограничивается высоким давлением пара аммиака. Для удержания нона меди в растворе необходимо присутствие кислотного иона. Наиболее дешевой кислотой является угольная, но карбонатные растворы дают повышенное давление паров аммиака и двуокис1[ углерода и не могут удерживать в растворе такое количество меди, как растворы других органических кислот, например муравьиной, уксусной и молочной. Органические кислоты могут разлагаться, что ведет к их потере. Одиако во многих случаях их преимуш ества полностью оправдывают их применение. Необходимым комноиентом раствора является и ион двухвалентной меди но поддержапие чрезмерно высокой концентрации ее снижает экономические показатели процесса, так как двухвалентная медь ие абсорбирует двуокиси углерода. [c.355]

Если в одну из фаз, например А, добавить третий компонент С, полностью смешиваемый с фазой и с фазой В, начнется процесс перехода компонента С из фазы А в фазу В и обратно. На границе раздела фаз достаточно быстро устанавливается равновесие, при этом скорости перехода молекул СшАъВнизВвА становятся равными, а компонент С распределяется между обеими фазами, образуя растворы различной концентрации в фазе А — Хсл а ъ фазе В — хсв- При этом отношение концентраций цг = хсв/хсл, называемое коэффициентом распределения, в соответствии с законом Бертло — Нернста в разбавленных растворах является константой, зависящей только от температуры. В реальных растворах отношение концентраций устанавливается таким, что абсолютные активности компонента, т. е. активности, рассчитанные при условии выбора за стандартное состояние — состояние чистого компонента, и в той и в другой фазе оказываются равными. [c.34]

ДЛЯ случая более или менее интенсивного перемешнва1н1и (заменяя g на р ), удалось [564] связать п коэффициентом диффузии ожижающего агента Dsa, отражающим интенсивность обратного перемешивания газа. Результаты такого расчета приведены на рис. VI-30, где параметром является отношение концентрации активного компонента на выходе нз реактора в случае идеального вытеснения С к начальной его концентрации q. Мы видим, что с увеличением иптенсивности перемеп]ивания (возрастание абсциссы, содержащей величину Оэа) скорость реакции в случае полного перемешивания заметно уменьшается, причем в большей степени при высоких степенях превращения, т. е. малых значениях С 1Со- [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология