Метилциклогексанолы стереоизомерные

ТЕРМОДИНАМИКА СТЕРЕОИЗОМЕРНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ МЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛОВ [c.104]

С целью изучения цис 52 транс равновесий 2-, 3- и 4-метилциклогексанолов исследованы их обратимые реакции дегидрирования в интервале 453—593 К. Показано, что в газовой фазе в проточной системе надежно устанавливаются стереоизомерные равное весия. По найденным значениям констант равновесия рассчитаны АН°(Т) и 45°(7 ) соответствующих изомерных превращений. Из полученных результатов следует, что различия в термодинамической стабильности цис- и транс-изо.меров метилциклогексанолов определяются в основном энтальпийной составляющей. Табл. 2. Библ. 10 назв. [c.119]

Существование двух геометрических изомеров у двузамещенных циклогексанов было известно еще в конце прошлого века. В то время циклогексановое кольцо считали плоским, а два изомера считали такими же г ис-транс-изомерами, как и в малых циклах. Стереоизомерные 2-метилциклогексанолы изображали, например, так [c.337]

Индукционное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные объемы удерживания спиртовых и фенольных соединений в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. Особая селективность для таких анализируемых веществ проявляется, например, в том, что на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем кипящий при температуре на 35° выше игреш-бутиловый спирт, и даже позже этилового спирта. Но неподвижные фазы этой группы пригодны для селективного разделения земещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизомерных метилциклогексанолов. [c.199]

При восстановлении меркурогруппы в этом соединении образуется только один из стереоизомерных 2-метилциклогексанолов, а именно транс-изомер [34]. [c.179]

В 1956 Г. нами было показано, что 1,4-диизопропилциклогексаны не подчиняются правилу Ауверса—Скита, а именно в данном случае г ис-конфи-гурацией обладает нижекипящий изомер [1]. Позднее это было подтверждено стереоспецифическим синтезом 12]. В ходе последнего выяснилось, что диметиловые эфиры стереоизомерных циклогексан-1,4-дикарбоновых кислот тоже отклоняются отправила Ауверса — Скита соверщенно аналогичным образом. Недавно Илиел и Хабер 13] обнаружили, что температуры кипения всех шести стереоизомерных метилциклогексанолов противоречат так называемому конформационному правилу — современному и более точному выражению правила Ауверса—Скита. Так, у 2- и 4-метилциклогекса-нолов кипел ниже цис-язошер, тогда как у 3-метилциклогексанолов ниже-кипящей оказалась транс-форыа. Эти отклонения американские авторы приписали влиянию водородных связей. Такое объяснение было бы неприемлемо для исследованных нами сложных эфиров, а особенно для углеводородов, однако не исключено, что у соединений разных классов причины обсуждаемого явления могут быть различными. Поэтому было интересно попытаться найти новые примеры таких отклонений в области углеводородов, где не может быть никакого осложняющего влияния водородных связей, полярных атомов или групп и т. п. [c.147]

Термодинамика стереоизомерных превращений метилциклогексанолов. Френкель М. Л., Кабо Г. Я. — Термодиламика органических соединений Межвуз. сб. / Горьк. гос. ун-т, 1979, с. 104—107. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология