Изомерные превращения

Поэтому ниже мы рассмотрим равновесие изомерных превращений только для нафтенов с 6— 8 углеродными атомами на основе стандартных термодинамических таблиц, а далее приведем некоторые обобщения и экспериментальные данные и для более высокомолекулярных одноядерных нафтенов. [c.193]

Пример записи изомерных превращений к-гексаиа [28] [c.496]

Развитие промышленности фенол-формальдегидных и полиэфирных смол в значительной мере обусловлено наличием дешевого сырья—фенола, параксилола и других. В этой связи, представляет интерес получение фенола наряду с кумольным методом из толуола через бензойную кислоту и изомерное превращение орто- и мета-ксилолов в пара-ксилол, в целях увеличения ресурсов последнего. [c.350]

На основании кинетических данных механизм изомерных превращений алканов на алюмоплатиновом катализаторе может быть описан следующей схемой [c.75]

Схема и относительные скорости изомерных превращений гексанов при 100 в присутствии хлористого алюминия [c.75]

Изомерные превращения алкилароматических углеводородов могут заключаться в. миграции заместителей по ароматическому кольцу или в укорочении боковой цепи и введении ее фрагментов в качестве заместителей в кольцо. [c.78]

Экспериментальные данные свидетельствуют о Последовательно-параллельной схеме изомерных превращений [c.324]

Образование псевдоравновесных смесей является весьма характерным свойством нефтяных углеводородов. Знание состава этих смесей может помочь в исследовании сложных нефтяных фракций. Так, при исследовании изомерных превращений различных бициклических углеводородов обычно образовывалась псевдоравновесная смесь трех кинетически устойчивых углеводородов, а именно 1,4-диметилбицикло(3,2,1)октаны, эндо- и экзо- и 1,3-диметил-бицикло(2,2,2)октан. Те же углеводороды и в тех же пропорциях были впоследствии определены в некоторых нефтях и конденсатах [24]. [c.108]

Изомерные превращения насыщенных углеводородов по своему характеру представляют типичные нуклеофильные перегруппировки и имеют в своем механизме много общего с известными [c.145]

Циклические насыщенные углеводороды могут претерпевать следующие типы изомерных превращений [c.148]

Доказано, что при перегруппировке соединений с оптически-ак-тивными а- и Р-атомами углерода их конфигурации меняются на обратные [41]. С точки зрения особенностей механизма изомерных превращений образование трехцентровых катионов указывает на то, что в процессе миграции переходящая группа (С — К), образуя частично новую связь с углеродом Р, не теряет в то же время связи со старым а-атомом углерода. Разрыв связи а — т и образование связи р — Т происходит одновременно, а иногда, видимо, образование новой связи даже несколько опережает разрыв старой. [c.155]

В заключение приводим значения относительных констант скоростей различных изомерных превращений моноциклических углеводородов (см. табл. 64). Общие итоги исследования кинетики и механизма изомеризации алициклических углеводородов в жидкой фазе будут подведены в конце следующей главы, после изложения экспериментального материала по превращениям би- и трициклических углеводородов, т. е. после изложения дополнительных сведений о механизме и стереохимии реакций сжатия и расширения циклов, а также о механизме других близких па типу перегруппировок. [c.195]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ИЗОМЕРНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.198]

Еще менее исследованы изомерные превращения углеводородов ряда бицикло(2,2,2)октана. Известно, что 2-метилзамещен-ный углеводород претерпевает перегруппировку типа Вагнера — Меервейна [38] [c.218]

В табл. 70 приведены сводные данные об относительных константах скоростей различных изомерных превращений би- и трициклических насыщенных углеводородов (константа скорости изомеризации этилциклогексана приравнена к единице). [c.244]

Относительные константы скоростей различных изомерных превращений [c.245]

Тип изомерного превращения Относительная константа скорости Исходные углеводороды [c.245]

Селективность изомеризации (сохранение особенностей строения) основана на относительно более высокой скорости расширения цикла по сравнению с другими типами изомерных превращений. Селективность изомеризации хорошо заметна уже на примере превращения пропилциклопентана [c.318]

A. Д. Петров. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов. Изд.. ЛИ СССР, стр. 247, 1947. [c.25]

Первая из этих форм получается из 2-метилбутена-1 по схеме полимеризации Бутлерова — Уитмора, вторая является следствием изомерного превращения. [c.49]

А. Д. П е т р о в. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов, Изд, АН СССР, 1947, [c.73]

В дальнейшем эта общая схема была детализирована и установлено появление сопутствующих полимеризации, даже на стадии образования димеров, изомерных превращений. [c.103]

Так как 2-хлор-1,3-бутадиен образуется только при отщеплении НС1 от 3,4-дихлор-1-бутена, а из 1,4-дихлор-2-бутена получается 1-хлор-1,3-бутадиен, то проводится каталитическая изомеризация соединения (2) в (1) путем нагревания в присутствии солей меди 1) с последующим фракционированием продуктов изомерного превращения и выделением в качестве основного продукта 3,4-дихлор-1-бутена. Путем отщепления от него НС1 растворами NaOH получают хлоропрен, содержащий незначительные примеси 1-хлор-1,3-бутадиена (<1%) и ацетальдегида (<0,2 /о). [c.721]

Таблица 5.15. Константы относительных скоростей изомерных превращений циклоалкилбензолов при 20°С (в ч )

Механизм изомерных превращений циклоалканов близок к механизму изомеризации алканов. В присутствии кислотных катализаторов при О—140 О процесс изомеризации сопровождается образованием карбкатионов [c.71]

Расчетные данные по равновесию изомерных превращений алканов несколько отличаются от экспериментальных (рис. 3.2—3.4). Для пентана при температурах менее 300 °С имеется область существенного расхождения данных (рис. 3.3). Равновесие изомеров пентана следует рассматривать только между пентаном и 2-метилбутаном, так как 2,2-диметилпропан не образуется, поэтому экспериментальное содержание 2-метилбутана на рис. 3.3 следует сравнивать с суммой теоретически рассчитанных равновесных концентраций 2,2-диметилпропана и 2-метилбутана. При низких температурах в равновесной смеси гексанов преобладаюг диметилзамещенные структуры, особенно обладающий более низким теплосодержанием 2,2-диметилбутан (рис. 3.4). [c.71]

Изомеризация циклоалканов. Циклоалканы изомеризуются под действием тех же катализаторов кислотного типа, что и алканы, а также гидроизомеризу-ются на бифункциональных катализаторах. Условия изомерных превращений циклоалканов в целом близки к условиям изомерных превращений алканов. Идентичны также виды каталитических ядов и промоторов. [c.81]

В настоящей монографии будут рассмотрены лишь особенности механизма и кинетики реакций изомэризации углеводородов, протекающих в гомогенной фазе, при комнатной температуре под воздействием катализаторов кислотного типа. В известной степени это суживает рамки рассматриваемого вопроса, однако выбранные условия способствуют наилучшему выяснению взаимосвязи между строением и реакционной способностью углеводородов. Изомерные превращения углеводородов в гетерогенных условиях лри повышенных температурах изложены нами в монографии [1]. [c.145]

Ранее уже отмечалось, что относительные скорости изомерных превращений зависят от типа реакции и что особенно большой кинетический барьер имеют реакции, идущие с возникновением новых третичных лтомов углерода. Это обстоятельство позволило [c.150]

Нами йсследовались изомерные превращения различных насыщенных трициклических углеводородов состава СцН а и СиНго [c.231]

Описание методов синтеза углеводородов диолефинового II ацетиленового рядов, ввиду их несравненно пока еще более скромной роли в химии моторных топлив по сравнению с углеводородами парафинового, олефинового и ароматического рядов, нами не приводится и мы ограничиваемся лишь характеристикой их антидетонационных свойств. Некоторые вопросы синтеза этих углеводородов уже были рассмотрены на страницах журнала Успехи химии> [91], а также в книге Синтез и изомерные превращения углеводородов> [92]. Оценка антидетонационных свойств ацетиленовых углеводородов в октановой шкале была впервые проведена А. Д. Петровым с сотрудниками, которыми для этого был осуществлен синтез ряда одно- и двузамещенных ацетиленовых углеводородов (некоторые из этих углеводородов были получены впервые). [c.64]

Образование второй формы — следствие изомерного превращения, заключающегося в сокращении основной цепи. Аналогичное изомерное превращение было констатировано Р. Д. Обо-ленцевым [8], который, изучая нониленовую фракцию содимера С4 и Сд— технического изооктана, установил в ней наличие равновесной смеси 2,3,5-триметилгексена-2 и 3-этил-4,4-диметил-пентена-2. Образование первой формы нетрудно представить реакцией содимеризации изобутилена с изопропилзтиленом [c.105]

Эти реакции изомеризации часто являются следствием движения кратной связи к четвертичному углероду, что влечет за собой превращение его в два третичных, или сокращение основной цепи, приводящее к образовацию нового четвертичного или третичного углерода. Нередки, однако, и такие изомерные превращения, в которых имеет место только сближение или, наоборот, разделение четвертичных и третичных углеродных атомов. [c.107]

Однако, если, зная механизм полимеризации, нетрудно предугадать структуру вышеуказанных первичных форм тримеров, то лишь экспериментальное исследование могло установить действительное равновесное соотношение между этими формами и продуктами их изомерных превращений, имеющее место в тех или иных конкретных условиях полимеризации. На это соотношение должны былиоказывать влияние температура, давление, катализаторы и кинетические условия проведения процесса. [c.109]

Путь нелинейной полимеризации даже нормальных олефинов вместе с тем, как мы видим, может служить методом синтеза весьма разветвленных форм, содержащих и четвертичные атомы углерода. Значительно труднее происходят изомерные превращения вне полимеризации, без изменения молекулярного веса молекулы. Изомерные превращения олефинов в момент их образования из спиртов, т. е. при особом разрыхленном состоянии у1леродных связей, наблюдались ен[е в последней четверти XIX в. [c.111]

Однако А. Е. Фаворский не осуществил перестройки углеродного скелета ацетиленовых углеводородов (это еще никем не проведено и до сих пор), а также не пытался распространить систематическое цсслодоваипе влияния различных агентов и условии на ход изомерных превращении, проведенное нм в отношенпп представителей ряда ацетиленовых, на гомологический ряд оле-финовых углеводородов. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология