Водородная связь, влияние

Приведите примеры соединений, образованных с помощью водородных связей. Оказывают ли водородные связи влияние на физические свойства веществ [c.121]

При постоянных давлении, температуре и составе влияние молекулы j на ф, тем более заметно, чем более она химически отлична от молекулы . В смесях полярных веществ, в которых возникает специфическое взаимодействие в виде водородных связей, влияние состава может быть очень большим широко известным примером является система диэтиловый эфир — хлороформ, в которой водородные связи образуются только между разнородными молекулами. [c.28]

При взаимодействии спиртов с карбонилсодержащими соединениями в первую очередь может образоваться водородная связь. Влияние этого фактора на направление и скорость взаимодействия пока не изучено. [c.440]

Водородная связь. Можно ожидать, что особые межмолекулярные (или внутримолекулярные) взаимодействия должны более заметно отражаться в изменениях инфракрасных спектров, и это на самом деле так. Наиболее хорошо известным примером таких взаимодействий является водородная связь. Влияние водородных связей на инфракрасный спектр наблюдалось во многих случаях. Например, в 0,0007 М растворе пиррола в I, наблюдается довольно резкая полоса поглощения при 3496 см , которую относят к валентным колебаниям N—Н-связи. Однако в 1,26 М растворе наблюдаются две полосы, одна при 3494 см и другая при 3411 слГ последняя, несомненно, обусловлена теми же самыми валентными колебаниями в системе с водородной связью N—Н- -N. В 3,8 М растворе вторая полоса становится наиболее интенсивной. Колебания свободной NH-группы, не участвующей в образовании водородной связи, наблюдаются только в виде выступа на этой полосе в области более низких частот. Еще большее уменьшение интенсивности свободных колебаний наблюдается в разбавленных растворах, если растворитель способен к образованию водородных связей. Примером таких растворителей для пиррола является ацетон (3395 слг ) и пиридин (3219 [c.96]

Водородные связи оказывают большое влияние на такие свойства смолы, как вязкость и стабильность. Вязкость смолы зависит от двух факторов степени поликонденсации -смолы и содержания в ней метилольных групп, образующих водородные связи. Влияние обоих этих факторов на вязкость смол, особенно немодифицированных, содержащих много метилольных групп, равнозначно. Влияние иминогрупп, которые также могут образовывать водородные связи, ничтожно. Большое влияние на вязкость раствора смолы оказывает природа растворителя. Водные и спиртовые растворы, в которых молекулы растворителя сольватируют молекулы смолы, имеют меньшую вязкость, чем растворы в так называемых плохих растворителях, или в таких, молекулы которых образуют более одной водо дной связи. [c.67]

Энергия протонного переноса складывается из двух частей 1) внутренней специфической части энергии и 2) части энергии, проявляют,ейся после диссоциации в процессе различных взаимодействий с растворителем (диполь-ное взаимодействие, образование водородной связи, влияние диэлектрической проницаемости и т. д.). Первая часть зависит только от разности между значениями наиболее низких уровней квантовой энергии иона (или молекулы) до и после протонного перехода ( внутренний протонный переход), в то время как та часть энергии, которая основывается на взаимодействии, в значительной мере зависит от сольватации. Константа равновесия при этом зависит от того, имеют ли эти две части энергии одинаковые или противоположные знаки. [c.24]

Тот факт, что константа поглощения (в инфракрасном спектре) для ОН-группы (при 2,76 у) в случае -тропина в наименьшей мере зависела от концентрации исследуемого раствора, указывает на значительное преобладание в растворе структуры А, в которой имеется внутримолекулярная водородная связь, влияние которой на поглощение не зависит от концентрации вещества (в отличие от межмолекулярной водородной связи, влияние которой на поглощение зависит от концентрации раствора) [c.184]

Лекция 7. Основные положения метода молекулярных орбиталей (МО). Энергетические диаграммы распределения электронной плотности в молекулах. Применение метода МО к молекулам, образованным из атомов элементов первого и второго периодов. Объяснение магнитных свойств и возможности существования двухатомных частиц с помощью метода МО. Лекция 6. Межмолекулярное взаимодействие. Природа межмолекулярных сил. Ориентационное, индуктивное, дисперсионное взаимодействие. Водородная связь. Влияние водородной связи на свойства вешества. Конденсированное состояние вещества. Кристаллическое состояние. Кристаллографические классы и втя системы.. Ьоморфизм и полимор( )Изм. Ионная, атомная и молеклярная, металлическая и кристаллическая рещетки. [c.179]

Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м ) . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [c.412]

НЫЙ момент, меньший по величине. Если в молекулах краеите-лей образуются водородные гомеонолярные связи, то изложенные правила могут быть нарушены, и красители, молекулы которых содержат водородные связи, будут иметь значения Rf большие, чем молекулы красителей, не содержащие водородных связей. Влияние размеров молекул красителей пока еще не вполне выяснено. [c.205]

Следует обсудить еще один важный фактор, именно, склонность фторид-ионов (в том числе, и образующихся фторид-ио-нов), но не хлорид-ионов, образовывать прочные водородные связи. Влияние этого фактора должно сказываться в том, что в растворителях, обнаруживающих такое водородное связывание (вода, спирты), для реакций фторидов будут создаваться более благоприятные условия, чем для хлоридов. Подобный эффект будет выстут1ать особенно рельефно в тех случаях, когда на атоме фтора в переходном состоянии будет сосредоточиваться значительный частичный отрицательный заряд (например, переходные состояния 9, 10 и // см. рисунок), т. е. для таких реак- [c.197]

О влиянии на частоту карбонильного поглощения других групп, притягивающих электроны и находящихся в а-положении, известно очень мало. Гров и Виллис [13] заметили, что замещение во фталидном кольце карбоксильной или метоксильной группой в положении 3 приводит к повыщению частоты карбонильного поглощения на 10—20 см.-, тогда как замещение группой ОН вызывает понижение частоты поглощения примерно на 10 см , по-видимому, вследствие образования водородной связи. Влияние заместителей в а-положении, притягивающих электроны и не являющихся галогенами, требует дальнейшего подробного изучения. Следует ожидать, что в основном это замещение приводит к некоторому повышению частот карбонильного поглощения. [c.169]

Вводная статья посвящена вопросам теории водородной связи. В ней рассмотрены природа водородной связи, закономер-нссти для колебательных частот, для межатомных расстояний, для интенсивности и ширины полос колебательных спектров. Ограниченный объем статьи, естественно, не позволил затронуть все аспекты теории. Остались неосвещенными такие важные вопросы, как влияние среды на спектры водородных связей, влияние водородных связей на межмолекулярные переходы протона, на ультрафиолетовые спектры, на колебания атомов, непосредственно не участвующих в образовании водородной связи, и многие другие. Правда, эти пробелы вводной статьи частично компенсируются другими статьями сборника. [c.5]

Необходимо также отметить ряд других работ, имеющих важное значение для выяснения природы кето-энольной таутомерии. Так, например, при помощи ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния Д. П. Шигориным были подробно изучены вопросы образования п природа внутримолекулярной водородной связи, влияние на нее заместителей и приведены доказательства в пользу образования в ряде случаев диэнольных структур [124—126]. На примере циклических кето-энолов ряда тетрагидротиопирана и тетрагидротиофена было выяснено влияние замены метиленовой группы на серу на положение таутомерно-го равновесия [127, 128] [c.196]

Четвертая операция — изучение влияния среды (ВС). Трудности получения успешных резу гьтатов состоят в том, что весьлга сложен перенос их из подсистемы в брутто-реакцию. Но этой причине возникает необходимость изучения влияния среды, цель которого — коррекция кинетических параметров при изменении среды, наприме]), выяснение роли водородных связей, влияния растворителя. [c.142]

Интересно отметить, что при образовании водородных связей между молекулами метанола частота колебаний ОН испытывает гораздо более сильное понижение, чем при донорно-акценторном взаимодействии с Sn l . Однако частота СН при этом практически не меняется, в то время как при соединении с галогенидами она значительно повышается. Этот факт объясняется, очевидно, тем обстоятельством, что донорно-акцепторное взаимодействие с Sn l4 затрагивает лишь атом О (понижение частоты ОН происходит лишь за счет воздействия на ключевой атом О), в случае же водородных связей понижение частоты ОН обусловлено главным образом взаимодействием Н с кислородным атомом другой молекулы. Поскольку энергия донорно-акцепторного взаимодействия значительно превосходит энергию водородной связи, влияние, оказываемое на С—Н-грунну, будет в этом случае больше, чем в случае водородной связи, где на атом О оказывается сравнительно слабое воздействие. [c.42]

В случае двойных сульфатов можно ожидать, что в спектре рассея1шясве-та малых частот (первая группа линий) проявляются также колебания ионов 50. Однако смещение линий и изменение их интенсивности в спектрах различных соединений указывает, что на колебания сульфатных ионов оказывают существенное влияние окружающие ионы. Это влияние может быть несколько отличным для трансляционных и вращательных колебаний. В одних случаях будут сказываться массы ионов (трансляционные колебания), в других — только заряд, ионный радиус и поляризация окружающих ионов. Необходимо учесть и влияние водородных связей. Влияние всех этих факторов можно было бы учесть, если бы было известно расположение ионов в решетках. Действительно, как видно из таблицы, линии первой группы, вызываемые внешними колебаниями ионов, для различных соединений изменяют свою частоту и интенсивность. Эти изменения связаны с наличием при- [c.140]