Неподвижная фаза классификация по группам селективности

Принципы классификации на основе молекулярной теории адсорбции позволяют все многообразие используемых в ТСХ разделительных систем систематизировать в таблице по типу неподвижной фазы. Опыт показывает, что для получения селективных хроматографических разделительных систем необходимо использовать специфические взаимодействия и многокомпонентные смеси растворителей. Следует, например, для ТСХ веществ группы Б использовать адсорбенты II типа (силикагель), для веществ группы С — адсорбенты III типа (полиамид). На адсорбенте II типа для уменьшения Rf следует вводить в растворитель вещества группы Б, а на адсорбенте III типа — вещества группы С. [c.148]

Система индексов удерживания Ковача относится к наиболее распространенному в газовой хроматографии (ГХ) способу оценки условной полярности неподвижных фаз и, применительно к ХМК, полярности и селективности сорбентов [88, 112,113]. В соответствии с формулой (6.26), по которой рассчитывается индекс Ковача I, эта величина не является термодинамической константой соединения, хотя также отражает интенсивность специфических взаимодействий данного сорбата по отношению к ближе всего удерживаемому н-алкану, приведенную к вкладу в сорбцию СНз-группы, если принять, что последний является постоянной величиной в гомологическом ряду н-алканов. Зависимость индексов удерживания от температуры, природы молекулы и неподвижной фазы сложнее, чем для объема удерживания, но их применение нередко дает единственную возможность сопоставить свойства адсорбентов и неподвижных жидких фаз (НЖФ). Здесь уместно вспомнить систему классификации НЖФ, разработанную Роршнайдером [88]. Автор предложил оценивать полярность и селективность неподвижных фаз, сравнивая индексы Ковача пяти соединений (бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина) при 100 °С на полярном сорбенте и сквалане, одной из наиболее неполярных НЖФ. Мак-Рейнольдс видоизменил схему Роршнайдера, выбрав более удобный набор тестовых соединений (1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пентанон, 1-нитропропан, диоксан, 2-октин и др.) и температуру 120 °С [88]. Например, константа Мак-Рейнольдса х для бензола рассчитывается следующим образом [c.313]

Выбор неподвижной фазы тесно связан с классификацией неподвижных фаз. Классификация неподвижных фаз помогает ориентироваться в их свойствах при выборе неподвижной фазы для конкретной задачи разделения. В различное время предложено несколько классификаций неподвижных фаз, за основу которых принимается несколько различных понятий селективность неподвижных фаз, связанная с характеристиками удерживания разделяемых компонентов разделение неподвижных фаз по природе и распределению функциональных групп, а следовательно, и характеру межмолекулярных взаимодействий с разделяемыми вещ,ествамн различные методы оценки условной по- [c.6]

При близких значениях А7 у сорбатов, принадлежащих к различным гомологическим рядам, необходим переход к более сложным хроматографическим спектрам, включающим по три величины удерживания. Так, треугольный график, предложенный Брауном [37] для классификации неподвин<ных фаз по донорно-акцепторным свойствам (см. гл. III), получил распространение для групповой идентификации [38—40]. Березкин и Вальравен [41] использовали графическую зависимость между значениями А72,] = = 7з — 7j и А7зд = 7з — 7i, где 7j, 7г и 7g — индексы удерживания на трех колонках с разными неподвижными фазами. К этой же группе методов следует отнести идентификацию на основании величин 67 из уравнения (IV.3),характеризующих гидроксильную и карбонильную селективности [3,4,33,42], если применять график зависимости между 67 и А7, а условную полярность рассчитывать по индексам удерживания спиртов или кетонов. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология