Неподвижная фаза, выбор

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Целью настоящей работы являлись определение рабочих характеристик хроматографической колонки с различными неподвижными фазами, выбор наиболее оптимальных условий разделения и разработка методики анализа продуктов каталитической очистки сырого бензола. [c.107]

Однако, руководствуясь определенными правилами, основывающимися на требованиях, предъявляемых к неподвижным жидким фазам, в большинстве случаев можно осуществить правильный выбор неподвижной фазы. К числу таких требований относятся, следующие [c.59]

Полярность. Для оценки величин удерживания и выбора наиболее селективных неподвижных фаз было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и другими свойствами как неподвижных фаз, так и анализируемых веществ. По-видимому, наиболее удачной представляется классификация неподвижных фаз по их так называемой условной хроматографической полярности, что является вариантом сравнительного расчета характеристик удерживания. [c.63]

Целью данной работы являлось определение рабочих характеристик хроматографической колонки с различными неподвижными фазами, выбор наиболее подходящего растворителя и оптимальных условий разделения. [c.116]

Выбор оптимальной неподвижной фазы в газо-жидкостной хроматографии для решения задачи разделения конкретной смеси всегда требует большого опыта. Каких-либо универсальных рецептов не существует. Это объясняется тем, что теория растворов в настоящее время еще не разработана до такой степени, чтобы было возможно характеризовать все возможные типы взаимодействия легко определяемыми коэффициентами или константами. [c.59]

Соотношения (П-4) и (П-5) основаны на линейной зависимости между логарифмами величин удерживания исследуемого и стандартного соединений на различных неподвижных фазах. Выбор нового стандартного вещества можно рассматривать как линейное преобразование графика сравнительного расчета. Можно ожидать, что [c.100]

В настоящее время большое развитие получил способ газожидкостной хроматографии. Он основан на применении колонки, которая заполняется твердым носителем, пропитанным нелетучей жидкостью. Сорбент-носитель в газо-жидкостной хроматографии не участвует непосредственно в сорбционном процессе, а служит для создания достаточно большой поверхности растворителя. Поэтому сорбент должен иметь минимальную микропористость и обладать достаточной макропористостью, так как в микропорах затруднена диффузия молекул разделяемых веществ. Таким образом, при этом методе разделение компонентов смеси зависит не от адсорбционных свойств, а от растворимости в жидкости, служащей неподвижной фазой. Выбор жидкой неподвижной фазы определяется природой подлежащих разделению соединений В качестве носителей при газо-жидкостной хроматографии применяют во многих случаях такие сорбенты, как диатомит, пемза и др. [c.299]

В каждой главе изложены теоретические основы процесса, принцип выбора подвижной и неподвижной фаз, детектирование, применение метода, дано описание аппаратуры. [c.2]

В распределительном варианте ТСХ при выборе растворителей, работающих в качестве подвижной фазы, необходимо одновременно учитывать природу жидкости, нанесенной на твердый носитель в качестве неподвижной фазы. Обе системы не должны взаимно растворяться. Полезно пользоваться каким-либо из известных рядов растворителей, расположенных в порядке возрастания способности к образованию водородных связей. [c.134]

Силы взаимодействия растворяемых веществ с растворителем, применяющимся в качестве неподвижной фазы, должны способствовать повышению селективности, т. е. должны действовать избирательно. Такие ср.ойства растворителя, как его полярность, способность химически взаимодействовать с растворяемыми веществами или же образовывать водородные связи и т. п., могут иметь важное значение при выборе неподвижной фазы. [c.171]

При выборе неподвижных фаз следует прежде всего рассматривать их главное свойство селективность, т. е. свойство, достаточное для полного разделения смеси компонентов одного гомоло- [c.171]

Давление пара чистых веществ определяется их природой и зависит только от температуры. Поэтому при разделении смеси веществ, принадлежащих к одному гомологическому ряду, выбор неподвижной фазы не имеет столь решающего значения, как в случаях разделения смеси веществ, относящихся к различным гомологическим рядам. [c.173]

Решающую роль в выборе подходящей неподвижной фазы для разделения смеси очень близких по структуре веществ, например пространственных изомеров, может сыграть специфическое взаимодействие образование водородных связей, донорно-акцепторное взаимодействие, комплексообразование и т. д. [c.173]

Сложные сорбенты. По мере усложнения состава разделяемых смесей выбор неподвижных фаз, обладающих высокой степенью селективности, становится затруднительным. Кроме того, поиск новых селективных фаз, необходимых для решения каждой новой конкретной задачи разделения, приводит к значительному росту числа применяемых фаз, которое и без того уже весьма велико. Это вызвало необходимость применения колонок, заполняемых не одной, а несколькими неподвижными фазами, что позволяет более тонко регулировать селективность фаз и достигать более полного разделения сложных смесей. [c.175]

Скорость диффузии в неподвижной фазе обычно много меньше, чем в подвижной, поэтому влиянием диффузии при выборе неподвижной фазы можно пренебречь. При выборе подвижной фазы надо иметь в виду, что малая ее вязкость способствует ускорению анализа, в то же время высокая вязкость обеспечивает более высокую эффективность. Однако абсолютная величина влияния вязкости на высоту тарелки невелика, поэтому предпочитают пользоваться маловязкими подвижными фазами. [c.216]

Методика распределительной хроматографии в колоночном варианте не отличается от рассмотренной в гл. II жидкостно-адсорбционной хроматографии. Здесь важен правильный выбор пары несмешивающихся фаз и твердого носителя неподвижной фазы. В их качестве могут применяться вещества различной молекулярной природы гидрофильные, удерживающие воду, и гидрофобные, удерживающие органические, несмешивающиеся с водой вещества. К носителям в колоночном варианте предъявляются следующие основные требования они должны прочно удерживать на своей поверхности неподвижную жидкую фазу, обладать достаточно развитой поверхностью, быть химически инертными, не адсорбировать анализируемые вещества и, наконец, не растворяться в применяющихся растворителях. [c.216]

Действие второго члена уравнения (76) проявляется особенно сильно, когда умелый выбор неподвижной фазы позволяет разделить смесь веществ, обладающих не только близкими летучестями, но и сходным химическим строением, например, пространственных изомеров. Такие неподвижные жидкие фазы, обладающие высокой селективностью и специфическим действием, называют высокоселективными. Для таких фаз определяющим является различие в коэффициентах селективности. Поэтому порядок вымывания отдельных компонентов разделяемой смеси целиком зависит от специфического действия жидкой фазы и может быть не связан с летучестью. [c.47]

При выборе неподвижных фаз для анализа различных по природе веществ следует рассматривать следующие их свойства селективность как свойство, достаточное для полного разделения смеси двух компонентов одного гомологического ряда, и селективность, проявляемую при разделении смеси веществ, относящихся к двум или нескольким гомологическим рядам. [c.60]

При выборе неподвижных фаз с этой точки зрения полезно руководствоваться имеющимися в литературе данными о характеристиках удерживания веществ и коэффициентах селективности неподвижных фаз. [c.60]

Правило подобия. При выборе жидкой фазы можно пользоваться известным правилом подобное растворяется в подобном . Основываясь на этом правиле, для разделения смеси двух веществ необходимо выбрать неподвижную фазу, подобную по своей химической природе и свойствам одному из компонентов разделяемой смеси. Например, если необходимо разделить смесь различных по свойствам, но близкокипящих соединений, таких как спирт и парафиновый углеводород, следует в качестве неподвижной фазы выбрать вещество, либо обладающее функциональной группой, либо являющееся парафиновым углеводородом. В первой жидкости лучше растворяется спирт и, следовательно, он будет вымываться из хроматографической колонки последним. Во второй жидкости картина будет обратной. [c.60]

Специфическое взаимодействие может сыграть решающую роль в выборе подходящей неподвижной фазы для разделения смеси очень близких по структуре веществ, например пространственных изомеров. К специфическому взаимодействию относятся образование водородных связей, донорно-акцепторное взаимодействие, комплексообразование и другие виды нестойких образований. [c.62]

На капилляры с промежуточным слоем из эпоксидной смолы можно наносить неподвижные фазы с такой полярностью, что бензол элюируется с таких колонок после нонана (рис. 19). С другой стороны, благодаря этим промежуточным слоям удалось получить разделение кислородсодержащих и галогенсодержащих веществ на дедероповых капиллярах. Из многочисленных опытов по нанесению неподвижной фазы Керер (1964) установил следующее эмпирическое правило капиллярные колонки с промежуточными слоями имеют преимущество в отношении эффективности разделения при наличии известного химического сродства между промежуточным слоем и неподвижной фазой. Удивительно, например, что на эпоксидной смоле, которая состоит преимущественно из эфиров, нолигликоль и эмульфор показали самое лучшее разделение. С другой стороны, к цапон-лаку, для которого трикрезилфосфат является хорошим пластификатором, особенно хорошо пристает пленка из трикрезилфосфата. Недостатком описанного способа является то, что, хотя при применении промежуточных слоев возможно использование полярных неподвижных фаз, выбор последних весьма ограничен. [c.333]

Перечисленные работы показывают, как можно использовать различные методы изучения межмолекулярных взаимодействий и свойств жидкостей для предсказания величин удерживания с целью выбора наилучшей неподвижной фазы с наименьшими затратами времени. [c.65]

Успех разделения веществ в газо-жидкостной хроматографии обеспечивается правильным выбором неподвижной жидкой фазы. Природа жидкой фазы — основной фактор, который определяет последовательность и время выхода компонентов из колонки. В настоящее время в качестве неподвижных фаз используется несколько сот индивидуальных веществ. [c.110]

Затруднительность или даже невозможность перевода многих молекул и макромолекул в газовую фазу, важность прямой хроматографии жидких молекулярных растворов в химии полимеров, в биохимии. Выбор неподвижной фазы — жидкости или адсорбента. Основные характеристики распределения между двумя жидкими фазами и адсорбции из жидких растворов. [c.299]

Селективность сорбента нлн жидкой фазы нео()ходима для разделения данной конкретной смеси и обеспечивается надлежащим выбором нх, который делается на основе анализа природы сил межмолекулярного взаимодействия между молекулами неподвижной фазы и разделяемых веществ, а также на основе чисто эмпирических проб разделения на колонках одних и тех же размеров, но с разными сорбентами. Выбирают тот сорбент, который дает на хроматограмме наибольшее количество пиков с наиболее равномерным распределением их по времени и обеспечивает подходящее время аналнза. [c.128]

Газо-жидкостная хроматография обеспечивает широкий выбор неподвижных фаз, число которых значительно больше, чем твердых адсорбентов. Удачный подбор неподвижной фазы позволяет разделить вещества даже с одинаковыми или близкими температурами кипения, как, например, изомеры. [c.181]

В качестве неподвижной фазы был применен вулканизат СКВ (синтетический каучук бутадиеновый) в виде порошка, отмытого последовательно бензолом, смесью бензола и метанола (в соотношении 1 1), и, наконец, метанолом в качестве подвижной фазы были применены смеси метанола с водой, содержащие 37,2 36,3 29,4 23,6 объемн. % воды. Выбор состава смесей был сделан на основании предварительного изучения коэффициентов распределения ароматических углеводородов между полимером и смесями метанол — вода различного состава. [c.156]

При выборе наиболее подходящей жидкой неподвижной фазы часто используют качественные представления о природе связи между молекулами веществ, подлежащих анализу, и молекулами растворителя. С этой точки зрения целесообразно жидкие фазы разделить на две группы полярные и неполярные. Обычно для разделения полярных веществ используют полярные неподвижные фазы и относительно неполярные подвижные фазы. Неполярные вещества можно эффективнее разделять при использовании неполярных неподвижных фаз и полярных подвижных. [c.65]

Успех разделения смеси веществ методом газожидкостной хроматографии обеспечивается в основном правильным выбором неподвижной жидкой фазы, которая должна обла- дать максимальной селективностью. Следует учитывать и другие требования, предъявляемые к неподвижным фазам. [c.102]

Выбор неподвижной жидкой фазы. Одним из основных требований к жидкостям как к неподвижным фазам является их полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси, а также к твердому носителю. Не менее важными являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее требование определяется значением коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого [c.102]

Классификация неподвижных фаз. Выбор индивидуальной или бинарной неподвижной фазы для анализа сложных смесей может быть существенно упрощен, если известна непосредственная связь между удеоживанием сорбатов и какой-либо характеристикой неподвижной фазы. При анализе веществ одного класса, например углеводородов, такой характеристикой может служить условная хроматографическая полярность Рнеподвиж-ной фазы [36, 51 — 53], которая впервые была введена Рор-шнайдером [51]. Классификация неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности заключается в построении графика (рис. 2.17), на левой ординате которого нанесены значения lg г сорбатов на колонке со скваланом при 30 °С, на правой ординате — значения lgr на колонке с р -ди-циандиэтилсульфидом также при 30 °С, которым соответствуют значения условной полярности О и 100. Точки, отвечающие каждому из сорбатов (углеводородов), соединены прямыми. На оси абсцисс точки, соответствующие различным неподвижным фазам, располагают так, чтобы, восстановив из них перпендикуляры, можно было определить относительное удерживание анализируемых сорбатов. [c.93]

Классификация неподвижных фаз. Выбор индивидуальной или бинарной неподвижной фазы для анализа сложных смесей может быть существенно упрощен, если известна непосредственная связь между удерживанием сорбатов и какой-либо характеристикой неподвижной фазы. При анализе веществ одного класса, например углеводородов, такой характеристикой может служить условная хроматогра-фическая полярность Р неподвижной фазы [48, 78 — 84], которая впервые была введена Роршнайдером [78]. Классификация неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности заключается в построении графика (рис. 11,25), на левой ординате которого нанесены значения lg FOTH сорбатов на колонке со скваланом при 30 °С, на правой ординате — значения lg ForH на колонке с р, р -дяциан-диэтилсульфидом также при 30 "С, которым соответствуют значения [c.93]

Следует отметить, что в реальных условиях почти всегда одновременно с основным процессом взаимодействия анализируемых веществ с неподвижной фазой протекают и другие процессы, которые в известных условиях могут вносить свой вклад как в процесс, так и в его результаты. Так, например, на ионообменниках одновременно с основным процессом обмена ионов может происходить процесс адсорбции на ионите, а в газо-жидкостной хроматографии яаряду с растворением вещества в жидкой неподвижной фазе может наблюдаться адсорбция на поверхности раздела газ —жидкость. Это обстоятельство следует учитывать при выборе условий проведения эксперимента, стремясь, чтобы действие побочных процессов было минимальным. [c.13]

Газо-жпдкостная хроматография обеспечивает широкий выбор неподвижных фаз, число которых значительно больше, чем твердых адсорбентов. Удачным подбором неподвижной фазы можно разделить вещества даже с одинаковыми или близкими температурами кипения, как, например, изомеры. Вообще же при выборе того или иного метода нужно исходить из данной конкретной задачи. [c.98]

Избирательность неподвижной жидкой фазы определяется силами взаимодействия между молекулами растворенного компонента и жидкой фазы. Согласно предыдущему эти силы можно разделить (как и в случае ГАХ) на четыре типа 1) силы между постоянными диполями анализируемого вещества и жидкой фазы (ориентационный эффект Кезома) 2) силы между постоянными диполями растворенного вещества и индуцированными диполями неподвижной фазы (индукционный эффект Дебая) 3) силы, действующие между неполярными молекулами растворенного вещества и неполярными молекулами неподвижной жидкой фазы (дисперсионный эффект Лондона) 4) специфические и- химические силы взаимодействия (водородная, донорно-акцепторная и другие виды связи). Поэтому выбор жидкой фазы производят в основном в зависимости от поляр ности жидкой фазы. Различия в удерживаемых объемах на жидких фазах различной полярности могут быть объяснены результатом взаимодействия сил, упомянутых выше. [c.110]

Комплексообразование. Роль межмолекулярных взаимодействий при адсорбции и растворении, природы адсорбента и неподвижной жидкой фазы, атакжераль природы и давления газа-носителя в разделении конкретных смесей. Выбор неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) для разделения молекул различной-геометрической и электронной структуры и их смесей. Критерии разделения. [c.296]

Для разделения некоторых смесей нерастворимых в воде органических соединений целесообразно гидрофильную бумагу превратить в гидрофобную, Для этого бy aгy ацетилируют, обрабатывая 10 г бумаги смесью 9 мл уксусного ангидрида, 100 мл петролейного эфира и 8—10 капель концентрированной серной кислоты. После ацетили-рования бумагу пропитывают различными гидрофобными веществами (1%-ный раствор парафина в петролейном эфире, 0,5%-ный раствор каучука в бензоле и т. п.). Первостепенное значение для разделения смеси хроматографическим путем на бумаге имеет правильный выбор растворителей. В табл. 7 приведены подвижные фазы, наиболее часто применяемые в бумажной хроматографии для разделения смесей (неподвижная фаза—вода). [c.76]

Выбор растворителей. Одним из наиболее важных условий успешного хроматографирования является правильный выбор растворителей. Система растворителей обычно двухфазна. Водная среда пропитывает бумагу и служит неподвижной фазой, менее полярная фаза подвижна и перемещается по границе раздела с неподвижной фазой. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология