Роршнайдера

Таблица 11.8. Константы Мак- Рейнольдса и Роршнайдера

Цель работы. Научиться пользоваться системой констант Роршнайдера—Мак-Рейнольдса и универсальной термодинамической системой классификации неподвижных фаз различной условной хроматографической полярности и селективности. [c.271]

Работа 4. Классификация неподвижных фаз по полярности и селективности с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса и на основе термодинамических характеристик [c.271]

Роршнайдер [28] предложил определять условную полярность неподвижной фазы из следующего соотношения [c.174]

Относительную полярность р, р -оксидипропионитрила Роршнайдер принимал за 100, а полярность сквалана (углеводорода)—за 0. В качестве стандарта он взял отношение удерживаемых объемов бута диена-1,3 и бутана. Откладывая относительную полярность фазы по оси абсцисс, а значения б по оси ординат, Роршнайдер получал прямые, по которым можно было предсказать условную полярность жидкой фазы, необходимую для разделения данной смеси веществ. [c.174]

Полезность системы Роршнайдера значительно возросла после опубликования Мак-Рейнольдсом [29] данных для более чем 200 неподвижных фаз. В этих таблицах приведены данные по характеристике свойств неподвижных жидких фаз на основе получаемых разностей индексов удерживания (см. выше). [c.175]

Роршнайдер принимал относительную полярность р,р -оксиди-пропионитрила за 100, а полярность сквалана (углеводорода) за 0. В качестве стандарта было взято отношение удерживаемых объемов бутадиена-1,3 и бутана. Откладывая относительную поляр- [c.64]

По-видимому, специфическое взаимодействие сорбат — пористый полимерный сорбент на основе сополимеров стирола и дивинилбензола мало и существенно не влияет на последовательность элюирования большинства компонентов. Это подтверждается и величиной полярности относительная полярность полисорба-1, определенная по методу Роршнайдера из сопоставления удерживаемых объемов бутадиена-1,3 и н-бутана, составляет 7%, что соответствует очень слабополярным жидким фазам типа силиконовых масел. [c.36]

Предложенная Роршнайдером зависимость может быть использована для предварительного выбора растворителей для газо-жидкостной хроматографии. Рассчитанные по (92) значения условной полярности наиболее часто применяемых фаз приведены в прило- [c.64]

ТАБЛИЦА IV.3. Тестовые вещества, предложенные Роршнайдером и Мак-Рейнольдсом, моделируемые ими группы соединений и соответствующие константы неподвижных фаз [c.273]

На основании данных Роршнайдера [331] о растворимости паров Снайдер [368, 369] предложил параметр Р, который [c.45]

Таблица 18, Константы Роршнайдера на сорбентах с нитрильными группами

Таблица 28. Константы Роршнайдера на полисорбах N

Представляют интерес результаты определения относительной полярности (по Роршнайдеру) модифицированных полимерных сорбентов (табл. 40) [68]. Данные таблицы показывают, что относительная полярность модифицированного полисорба-1 существенно отличается как от полярности исходного полисорба, так и от полярности неподвижной жидкой фазы. Это свидетельствует о большом влиянии полимерного сорбента-носителя на газохроматографическое разделение компонентов. Относительная полярность смешанного сорбента полисорб-1 Ч-неподвижная жидкая фаза увеличивается с увеличением количества полярной жидкой фазы. [c.79]

Существенно различаются неподвижные фазы по своей полярности. Это не очень четкое понятие характеризует некоторый баланс одновременно проявляющихся сил различных типов, обусловленных наличием различных функциональных групп. Относительная полярность неподвижных фаз характеризуется величиной Р, рассчитываемой по формуле Роршнайдера [c.102]

Лежащие в основе варианта газожидкостной хроматографии процессы растворения исследуемых веществ в неподвижной фазе характеризуются термодинамическими параметрами. Наблюдаемое удерживание является результатом аддитивности сил межмолекулярного взаимодействия. Роршнайдер предложил использовать для характеристики неподвижных фаз разность индексов удерживания А/ [c.105]

Стандартные вещества, выбранные Роршнайдером, имеют следующие факторы [c.105]

В западных странах ряд фирм, например голландская Хром-пак , специализируются на изготовлении колонок под конкретную задачу анализа. Высоко ценится индивидуальный опыт каждого аналитика, наличие некоторой обобщенной информации позволяет ориентироваться в выборе неподвижных фаз и сорбента по их физическим свойствам и константам Мак-Рейнольдса и Роршнайдера (табл. II.8). [c.107]

Константа Мак-Рейнольдса Константа Роршнайдера [c.109]

На основании данных Роршнайдера о растворимости паров, Снайдер [78, 79] предложил параметр Р (см. табл. И1.13), который может служить мерой элюирующей силы в распределительной хроматографии [80]. Па,раметр Р рассчитывают как сумму логарифмов коэффициентов распределения ряда стандартных веществ между паровой фазой и испытуемым растворителем. [c.297]

Роршнайдер [28] предложил в качестве характеристики качества колонки Q использовать произведение производительности n/ R и перепада давления, приходящегося на одну тарелку, [c.37]

Для выражения полярности жидкой фазы разработано несколько классификаций. Предложенная Роршнайдером система оценки селективности фаз мажет быть использована для определения взаимозаменяемости фаз и для оценки взаимодействия. Она основана на шкале полярности, в которой полярности сквалана (неполярной фазы) и (3,(3 -оксидипропионитрила (высокополярной фазы) приняты за О и 100 соответственно. Относительная полярность фазы выражается числом, так называемым индексом полярности, который получают путем интерполяции логарифма удерживания бутадиена (полярное растворенное вещество), измеренного с данной фазой между значениями, полученными при измерениях со стандартными. [c.35]

Выбор оптимального соотношения комнонентов для составления смешанной фазы целесообразно производить графическим методом. Впервые графический метод был применен Роршнайдером для выбора жидкой фазы оптимальной полярности. Ваксмундски и Супринович показали, что логарифм коэффициенга распределения данного вещества между газом-носителем и смешанной жидкой фазой во многих случаях линейно зависит от состава последней, что позволяет относительно просто подобрать оптимальную смешанную жидкую фазу по значениям коэффициентов Генри ана- [c.176]

Роршнайдер получал прямые, по которым можно было предска- [c.64]

Выбор оптимального соотношения компонентов для составления смешанной фа-3 ы целесообразно производить гр-афическим методом. Впервые графический метод был применен Роршнайдером для выбора жидкой фазы оптимальной полярности. Ваксмундски и Супринович показали, что логарифм коэффициента распределения данного вещества между газом-носителем и смешанной жидкой фазой во многих случаях линейно зависит от состава последней, что позволяет относительно просто подобрать оптимальную смешанную жидкую фазу по значениям коэффициентов Генри анализируемых веществ на индивидуальных жидких фазах. Для смешанных фаз величина удерживания может быть рассчитана из соотношения [c.66]

С конца 60-х — начала 70-х годов для оценки полярности и селективности неподвижных фаз стали использовать систему констант Роршнайдера—Мак-Рейнольдса. Недавно был предложен более совершенный метод классификации неподвижных фаз и оценки их полярности и селективности на основе термодинамических характеристик [86]. В данной лабораторной рабюте описывается методика эксперимента, позволяющая в одном опыте получать необходимые исходные данные для характеристики не скольких (от трех до шести) неподвижных фаз различной поляр ности и селективности. [c.272]

Характеристика неподвижных фаз с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса. В основе системы характеристики неподвижных фаз, предложенной в 1966 г. Роршнайдером и модифицированной в 1970 г. Мак-Рейнольдсом, лежит измерение разностей индексов удерживания А/ тестовых веществ (табл. IV.3) интересующей неподвижной фазой и фазой сравнения — скваланом. Кроме пяти основных тест-веществ, приведенных в табл. .3, Мак-Рейнольдс предложил еще пять дополнительных 2-метил-пентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и г ис-гидриндан. Значения А/ (константы л , у, г, и з ), определяемые по первым пяти тест-веществам, служат для определения селективности, а сумма этих констант характеризует усредненную полярность неподвижных фаз. Такой подход позволяет при решении различных аналитических задач существенно сузить круг поиска наиболее селективных сорбентов, однако, как показывает практика, число неподвижных фаз, подлежащих экспериментальной проверке, все же остается большим. Это связано с тем, что в основе классификации неподвижных фаз по константам Роршнайдера — Мак-Рейнольдса лежат эмпирические и не всегда однозначные закономерности между Л/ и энергетическими характеристиками процесса растворения хроматографируемого соединения в неподвижной фазе. Рассмотренная выше система не учитывает весьма важного обстоятельства энергетическая цена ( знергетиче-ский эквивалент) единицы индекса удерживания на разных неподвижных фазах различна (может отличаться в 1,5 раза). [c.272]

Для представления набора функциональных групп, с которыми могут взаимодействовать полярные силы, были врлбраны 5 стандартных соединений бензол, этанол, бутанон-2, нитрометан и пиридин. Если разделить на 100 увеличение /уд каждого из этих соединений ио отношению к /уд на сквалане, получатся константы Рор-щнайдера — X, У, 2, и, 8 соответственно. Ниже приведены константы Роршнайдера для НФ карбовакс 20 М [c.348]

Поэтому Роршнайдер и позже Мак-Рейнольдс разработали характеристические параметры, позволяющие характеризовать типичные взаимодействия со стандартными веществами (бензол, этанол, танон, нитрометан, пирвдин) и иа основания этих данных выбирать селективные фазы. Принцип определения таких данных заключается в аддитивном намзплеиии индексов удерживания для веществ с прибавляющимися функциональными группами и типами связк. [c.258]

Проведено сопоставление удерживания соединений различных классов на сорбентах с эфирными функциональными группами и на полярных жидких фазах — дибутил-фталате и полиэтиленгликоле 1000 (ПЭГ-1000), нанесенных на фторопластовый носитель полихром-1. Можно видеть (см. табл. 8—13), что наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул различной электронной и геометрической структуры на полисорбате-2 и на указанных фазах. Это говорит о том, что иолисорбат-2 — полимерный сорбент на основе метилакрилата и /г-дивинилбензола по разделительным свойствам соответствует полярным жидким фазам. Относительная полярность Р), определенная по методу Роршнайдера, составляет для полисорбата-1 16,5%, для полисорбата-2 41 %. По величине относительной полярности полисорбат-2 идентичен стационарным фазам средней полярности и превосходит порапак Т Р = 34 о). [c.46]

Если полярность сорбентов с нитрильными группами сравнить с полярностью жидких фаз, то относительная полярность хромосорба 104, определенная по формуле Роршнайдера из отношения логарифмов удерживаемых объемов бензола и циклогексана, составляет 80%, а полисорбонит-рила 52%. Сравнение логарифмов удерживаемых объемов lg 1/р молекул ряда Роршнайдера с lg У нормальных парафинов на исследуемых сорбентах и на сквалане, нанесенном на полихром-1, сделало возможным рассчитать индексы удерживания Ковача и константы Роршнайдера. Константы Роршнайдера (А//100) на сорбентах с нитриль- [c.50]

Наибольшие изменения селективности растворителя имеют место в том случае, когда в результате замены одного из растворителей изменяется соотношение различных взаимодействий в системе растворитель/ анализируемое вещество. Замена одного полярного растворителя, например метанола, на его гомолог (пропанол) обычно не сказывается заметно на селективности, поскольку оба растворителя являются протонодонорными и характер взаимодействия растворитель-вещество будет тем же. Существенно повлиеть на селективность может растворитель В, который либо является акцептором протона (диэтиловый эфир),-либо может рассматриваться как постоянный диполь (метиленхлорвд). Различные типы возможных взаимодействий показаны на треугольнике селективности Снайдера [144] (рис. 165, а). При построении треугольника селективности использованы данные Роршнайдера [143]. Протоноакцепторные свойства растворителя обозначены Хе, протонодонорные - Хй, дипольная характеристика - х . Эти параметры растворителей фиксируются на треугольной диаграмме (рис. 165, б). В соответствии с нанесенными значениями все растворители подразделяются на группы с близкой селективностью. Так, к группе I относятся "чистые" протоноакцепторные растворители (простые эфиры и амины), к группе II -растворители со смешанными донорно-акцепторными свойствами, к группе [c.68]

НЫМИ группами во всех случаях значительно выше, чем на сополимере стирола и дивинилбензола (в данном случае взяты литературные данные для синахрома [И]), и свидетельствуют о высокой полярности сорбентов с нитрильными функциональными группами и о более высокой полярности хромосорба 104 по сравнению с исследуемым полисорбонитрилом (табл. 18). Высокие значения констант Роршнайдера для сорбентов с нитрильными гpyппa ш, показывают также, что эти сорбенты полезны для разделения полярных молекул и отделения ароматических соединений от насыщенных. [c.52]

Величина относительной полярности полисорбов N и константы Роршнайдера показывают, что рассмотренные [c.62]

Таблица 29. Относительная полярность полисорбов N (в о/о), вычисленная по формуле Роршнайдера

Для оценки селективности сорбента может быть использована система стандартных веществ, подобная системе Роршнайдера. Предложенные Смитом [363] константы удерживания рассчитываются путем сравнения поведения ряда веществ — стандартов в хроматографии и при распределении в системе гексан—вода. Однако уже при простом сопоставлении индексов удерживания, приведенных в этой работе, видно, что четыре испытанные колонки обладают несколько различающейся селективностью (рис. 4.5). Силикагель, модифицированный феннльными радикалами, сильно отличается от алкилсилика-гелей. Однако и последние различаются между собой по селективности. Так, крезол, ацетофенон и нитробензол удовлетворительно разделяются на сорбенте Гиперсил SAS. На Гиперсиле ODS не делятся крезол и ацетофенон, а на Магнусиле С22 — нитробензол и ацетофенон. [c.60]

Мак-Рейнольдс выбрал в качестве стандартов другие 7 веществ бензол, 1-бутанол, 2-пентанон, нитропропан, пиридин, 2-ме-тил-2-пентанол, 2-октин. Константы Мак-Рейнольдса равны А/ соответствующих тесткомПонентов. Их значения не делят на 100. Значения констант Мак-Рейнольдса изменяются в пределах О— 1000, Роршнайдера — от О до 10. Чем больше константа, тем больше удерживание. Константы Мак-Рейнольдса используют чаще. [c.106]

Ддя описания связи ивхду хроматографическими параметрами удерживания и свободной энергией сорбции Роршнайдером предложено сле-дущее эмпирическое уравнение Г 3 3 [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология