Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Индекс удерживания в системе Ковача

    Индекс удерживания. Система индексов удерживания, предложенная Ковачем в 1958 г., характеризует удерживание вещества не относительно единичного стан- [c.361]

    Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]


    Система для характеристики селективности НФ была предложена Мак-Рейнольдсом [12]. Согласно этой системе, селективность оценивается как разность индексов удерживания Ковача пяти выбранных стандартных соединений (бензол, н-бутанол, пентанон-2, нитропропан и пиридин), определенных па колонке с исследуемой НФ, и индексов удерживания тех же соединений, определенных на колонке со скваланом. Мак-Рейнольдс охарактеризовал таким образом более 200 НФ и предложил шкалу "полярности" НФ. Оказалось, что селективности многих НФ, используемых в газовой хроматографии с насадочными колонками, очень близки. [c.8]

    Трудности, возникающие из-за использования для идентификации относительных характеристик удерживания, в значительной степени были преодолены Ковачем [46], который ввел индексы удерживания. Система индексов удерживания основана на выражении характеристик удерживания с помощью щкалы характеристик удерживания нормальных парафинов, которая дает стократное увеличение на один атом углерода в молекуле. Индексы удерживания рассчитываются из объемов удерживания (или других характеристик) анализируемого соединения и по крайней мере двух -парафинов, кипящих в той же области. Чистый объем удерживания определяется выражением [c.202]

    Система индексов удерживания, предложенная Ковачем [4], получила наибольшее распространение по сравнению с другими системами. По этой системе любому соединению ставится в соответствие гипотетический нормальный углеводород, обладающий аналогичными хроматографическими свойствами и содержащий некоторое промежуточное число атомов углерода. По определению (приложение I) индекс /д [c.100]

    Система индексов удерживания, предложенная Ковачом основана на определении величин удерживания соединений относительно н-алканов. [c.7]

    Система индексов удерживания Ковача (в изотермических условиях) имеет следующее преимущество индексы удерживания зависят от типа неподвижной фазы и температуры. Это облегчает сопоставление величин удерживания, найденных в различных лабораториях. Напротив, сопоставление индексов удерживания, определенных в условиях программирования температуры, требует обязательного точного соблюдения параметров эксперимента  [c.94]

    Рассмотрены преимущества индекса удерживания по Ковачу и отмечается недостаток этой системы, заключающийся в необходимости сложных расчетов с таблицами логарифмов. Для облегчения вычислений величин индексов предложена номограмма, позволяющая определять эти величины. [c.56]


    Было разработано несколько систем определения величин относительных времен удерживания, отличающихся в основном типом стандартного соединения или соединений. В этих системах регистрируются исправленные времена удерживания (/уд), получаемые путем вычитания мертвого времени из обычного времени удерживания (рис. П.2). Для получения индекса удерживания в системе Ковача исправленное время удерживания данного соединения выражают относительно исправленных времен удерживания я-алканов, выходящих из колонки до и после этого соединения. Так, например, в изотермической хроматографии индекс удерживания (/) я-алкана вычисляют путем умножения на 100 числа атомов углерода в молекуле этого алкана (например, /декан = 1000, /ундекан = 1100) И, если соединение имеет индекс удерживания, равный 1050, то это означает, что его исправленное время удерживания в логарифмической шкале находится в середине интервала между временами удерживания декана (1000) и ундекана (1100) .  [c.438]

    Для характеристики относит, времени удерживания в X. используют системы с двумя стандартами, в качестве к-рых в наиб, распространенной системе индексов удерживания Ковача 7,- применяют соед. одного гомологич. ряда. Эти стандарты выбирают таким образом, чтобы определяемое соед. выходило из колонки позже стандарта (напр., алкана), молекула к-рого содержит г атомов углерода, и раньше стандарта, молекула к-рого содержит г + 1 атомов углерода. 1,- определяют по ф-ле (рис. 2)  [c.315]

    В практике газовой хроматографии наряду с методами идентификации, осуществляемыми на основании относительных удерживаемых объемов, все большее применение находит система индексов удерживания Ковача [1—3]. [c.69]

    Для представления величии удерживания в газовой хроматографии используется система индексов удерживания Ковача Индексы удерживания Ковача не зависят от ряда инструментальных неременных, нанример от объемной скорости потока. Это позволяет проводить сравнение величин удерживания, полученных в различных хроматографических системах. Индексы удерживания Ковача стали основой для идентификации веществ в хроматографии. Использование индексов удерживания нри проведении качественного анализа рассмотрено в гл. 6. [c.5]

    Индекс удерживания (Ковача) 1 — система измерения удерживания компонента а на некоторой неподвижной фазе s как некоего гипотетического та-алкана. [c.134]

    Сущность системы Ковача состоит в том, что время удерживания данного соединения сопоставляется с временем удерживания н-алканов, значения индексов удерживания которых приняты равными числу углеродных атомов, умноженному на 100. При расчете индекса Ковача желательно подобрать алканы так, чтобы идентифицируемое соединение элюировалось между ними. [c.123]

    Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

    Индексы удерживания этой системы фактически являются обобщением чаще используемых логарифмических (Ковача) и линейных индексов и наиболее эффективны в режиме линейного программирования температуры. Их значения оказываются наиболее воспроизводимыми вне зависимости от выбора реперных алканов и после учета соответствующих температурных поправок могут быть сопоставлены с табулированными изотермическими индексами Ковача при идентификации неизвестных соединений [51, 52]. [c.90]


    Как показано Ковачем, система индексов полезна для экстраполяции, так как В рамках определенных правил предсказание индексов удерживания является довольно точным. Экстраполяция, по-видимому, возможна и для упоминавшихся выше серий пептидов ак-х. Из анализа данных табл. 5 видно, что для соединений каждого ряда имеется сдвиг на довольно постоянное число единиц индекса. Этот инкремент можно взять в одном из пептидных рядов и затем использовать в качестве стандарта в других рядах для вычисления индексов соответствующих соединений. Разумеется, как основа для таких расчетов должно быть доступно, по крайней мере, одно соединение этого ряда. [c.163]

    Показательным примером чисто хроматографической идентификации компонентов чрезвычайно сложной смеси полициклических ароматических углеводородов, извлеченных из экстрактов твердых атмосферных частиц (пыль, зола, сажа), может служить исследование аналитиков США [17]. Для идентификации ПАУ можно использовать индексы Ковача, но в этой работе более надежные результаты качественного анализа смеси ПАУ и ПАС были получены на основе использования новой системы индексов удерживания для ПАУ. При этом в качестве стандартов использовались сами ПАУ, причем такие, которые состоят лишь из бензольных колец и не имеют заместителей — нафталин, фенантрен, хризен и пицен (табл. П.1). Эти ПАУ имеют, согласно новой системе индексов, следующие величины удерживания — 200, 300, 400 и 500 соответственно. [c.61]

    Где N — число атомов углерода в. п-алкапе с более короткой цепочкой п — разность в числе атомов углерода между двумя алканами, используемыми как стандарты. Подробно система индексов удерживания Ковача рассмотрена в работе Будахеджи и сотр. (4)Керверс и сотр. [5, 6] предложили методику прогнозирования индексов удерживания при программировании температуры. Эта методика основана на исиользовании данных, полученных в изотермических условиях. [c.5]

    Среди различных предложений всеми международными организациями была принята [42] система так называемых индексов удерживания (Н1), данная Ковачом [69]. Поскольку она особенно пригодна для анализа углеводородов, не совсем понятна причина столь редкого использования ее в публикациях по радиационной химии. По мнению автора настоящего обзора, применение этой системы позволяет избежать ряда затруднений. Система включает логарифмическую зависимость и определяется уравнением [c.222]

    Для оценки полярности ЖФ используется система Рорш-найдера [1]. Эта система основана на определении разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для таких тестовых соединений как бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. Фазой с нулевой полярностью считают сквалан, а в качестве фазы со 100% полярностью — Р,Р -оксидипропионитрил. В табл. 4.1.16 при- [c.273]

    Если для определения числа разделений взять два углеводорода гомологического ряда и учесть, что в системе индексов удерживания Ковача эти углеводороды различаются на 100 единиц, то можно рассчитать число разделений, требующееся для разделения двух соединений с известными индексами удерживания [c.93]

    Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

    Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

    Когда пики молекулярных ионов в масс-спектрах не удается выявить, то на основании индексов удерживания на неполярных неподвижных фазах в некоторых случаях может быть уточнен вывод об их отсутствии и даже оценены интервалы вероятных молекулярных масс этих веществ. Специально для хроматомасс-спектрометрического анализа предлагалась система молекулярных индексов удерживания. Эти индексы определяются сходным с индексами Ковача образом и пропорциональны им (/И/ = 0,14 / -Ь 2), но реперным н-алканам присвоены значения индексов не 100л, где п — число атомов углерода, а равные их молекулярной массе  [c.204]

    Для оценки и выбора НФ очень удобен метод классификации их по условной хроматографической полярности, предложенной Роршнейдером и усовершенствованный Мак-Рейнольдсом. В этом методе используют так называемые индексы удерживания (индексы Ковача). В системе этих индексов в качестве стандартных веществ приняты парафины. Индекс удерживания / на любой колонке и при любых условиях для нормального предельного углеводорода принимают равным числу атомов углерода, умноженному иа 100. Так,/сбНм = 600, /с,н,о = 700 и т. д. Значение индекса удерживания любого другого вещества на [c.621]

    Преимущество величины Т2 перед другими показателями эффективности состоит в том, что число разделений можно применять для характеристики системы в условиях программирования температуры. Кроме того, величина Т2 связана с индексами удерживания Ковача (уравнение 1.9), Значение Г2для двух н-алканов рассчитывается но формуле [c.8]

    Поскольку при анализе нефтяных углеводородов почти всегда имеется сетка нормальных алканов (если ее нет, то можно всегда добавить эти соединения), предложенные выше индексы удср-живаня могут быть легко применены для алканов любого строения и молекулярного веса. По своему существу данный индекс (/уд) близок к индексам Ковача Цт)-, используемым для хроматографических работ, выполняемых в изотермических режимах. Вообще говоря, точность вычисления и эффективность использования различных индексов удерживания зависят не от системы подсчета, а от правильного выбора параметров хроматографического режима и стабильной работы хроматографической аппаратуры. [c.183]

    Наиболее известная система теоретического расчета относи-телшой молярной чувствительности (ОМЧ) предложена Акма-ном [25]. В этой системе, как и в системе индексов удерживания Ковача, каждой группе СНг алифатического соединения приписывается значение в 100 единиц. Например, по определению ОМЧ н-гептана равно 700. В табл. У1.3 сопоставлен -ряд инкрементов ОМЧ для некоторых функциональных групп. Многие соединения можно делить на группы различными способами, что приводит к различным значениям инкрементов ОМЧ. Среднее арифметическое всех возможных инкрементов дает в таких случаях значение, хорошо согласующееся с результатами измерений. Покажем это на примере  [c.412]

    Рассмотрим теперь подробнее, что такое индексы удерживания, как они определяются и используются. Эти вопросы очень подробно описаны во многих руководствах по газовой хроматографии /15, 48, 58/, причем в первых работах их наклвали иногда индексами Ковача /61/. В системе индексов удерживания в качестве стандартных соединений используется семейство к-парафинов, а не единственное соединение, как в случае относительных времен удерживания. Согласно определению, величина индекса удерживания для к- парафина равна числу атомов углерода в молекуле этого соединения, умноженному на 100. Так, например, индекс удерживания гексана равен 600, гептана -700, декана - 1000, додекана - 1200 и т. д. Этот индекс не зависит от используемых колонки, температуры и вообще любых условий и положен в основу индексов других соединений. Для всех других соединений чрезвычайно важно указывать тип неподвижной фазы, ее концентрацию, тип носителя и температуру колонки все эти данные должны приводиться вместе с индексом удерживания соединения. [c.95]

    Замечательный обзор системы индексов удерживания представил Этре /19/. Ковач /61/ предпожип нескопько правил, которые позволяют судить о структуре мопекуп по величинам индексов удерживания  [c.98]

    Как отмечал Гоблер [9], система индексов удерживания Ковача не всегда удовлетворительна при анализе полярных соединений на полярных неподвижных жидких фазах, поскольку для ее использования требуются углеводороды с необычно большой молекулярной массой. Наличие такой проблемы привело к разработке нескольких других способов описания характеристик удерживания соединений. Мийва и сотр. [10], а также Вулфорд и ван Гент [11] [c.103]


Смотреть страницы где упоминается термин Индекс удерживания в системе Ковача: [c.63]    [c.219]    [c.250]    [c.5]    [c.34]    [c.44]    [c.81]    [c.101]    [c.104]    [c.120]    [c.131]   
Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Индекс

Ковача индексы

Удерживание

Удерживание индексы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте