Селективность сорбента

Таблица 44. Изменение коэффициента селективности сорбента при модифицировании полисорба N полиэтиленгликолем 3000

Б строгом термодинамическом смысле дифференциальная мольная свободная энергия сорбции Р отражает способность сорбента к различным межмолекулярным взаимодействиям с анализируемым веществом. Однако, исходя из величину , трудно оценить селективность сорбента, т.е. различие в способности анализируемых веществ к взаимодействию с данным сорбентом. Это различие определяется разностью свободных энергий сорбции В Сл С ). величину (л С) можно рассчитать из уравнения (2), которое получается после преобразования уравнения (I) [c.142]

Критерий разделения R учитывает действие на полноту разделения эффективности колонки и селективности сорбента. Его [c.189]

Преимуществом адсорбционных методов является большая производительность, простота, наличие селективных сорбентов. К недостаткам относятся возможность новообразования асфальтенов из смол при адсорбции [245]. Однако несмотря на это результаты хорошо воспроизводятся. [c.103]

Рис. 1.5. Иллюстрация зависимости степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности сорбента

Комбинируя повышение эффективности колонки, улучшение селективности сорбента и изменение уровня отбора, получают вещества с чистотой до 99,99%. Повторным разделением этого вещества и снижением уровня отбора можно добиться еще более высокой степени чистоты. [c.207]

Для полной характеристики хроматографической колонки необходимо знание того, насколько избирательно действие выбранного сорбента по отношению к компонентам разделяемой смеси, т. е. необходимо знание, селективности сорбента. Селективность адсорбента связана с различием его адсорбционной способности по отношению к компонентам анализируемой смеси. Селективность жидкой фазы связана с различной растворимостью анализируемых веществ. Следовательно, селективность зависит от природы и структуры как сорбента (адсорбента, растворителя), так и сорбата (адсорбируемого или растворяемого вещества). [c.45]

По [9] селективность неподвижной фазы определяется изменением относительного удерживаемого объема вещества разделяемой смеси по сравнению с относительным давлением пара этих веществ в чистом состоянии и количественно выражается величиной относительного коэффициента активности компонентов разделяемой смеси. Величина селективности также может характеризоваться коэффициентом селективности (см. ниже). Разделительная способность хроматографической колонки определяется как ее эффективностью, так и селективностью сорбента. На рис. 14 приведена иллюстрация зависимости степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности сорбента. Как видно из приведенных хроматограмм, достаточно полное разделение можно осущест- [c.45]

Рис. 14. Иллюстрация зависимости степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности сорбента а — высокая селективность, но плохая эффективность 6 — высокая эффективность, но плохая селективность й — высокая эффективность и достаточная селективность

Комбинируя повышение эффективности колонки, улучшение селективности сорбента и изменение уровня отбора, получают вещества с чистотой до 99,99% [c.155]

Рассматривая последних два уравнения, мы видим, что при постоянстве других параметров увеличение длины слоя сорбента в колонке лишь до некоторого предела увеличивает производительность колонки, и поэтому увеличение выше некоторого предельного значения нецелесообразно. Указанный предел, как видно из (IX.6а), равен удвоенному коэффициенту селективности сорбента по отношению к разделяемым веществам. Если этот коэ ициент высок, то второй член последних двух уравнений, следовательно, и Н, существенно не влияет на производительность. Наоборот, при малом коэффициенте селективности, т. е. в случае трудно разделяемых веществ, например веществ с близкими температурами кипения [c.212]

Селективность сорбента нлн жидкой фазы нео()ходима для разделения данной конкретной смеси и обеспечивается надлежащим выбором нх, который делается на основе анализа природы сил межмолекулярного взаимодействия между молекулами неподвижной фазы и разделяемых веществ, а также на основе чисто эмпирических проб разделения на колонках одних и тех же размеров, но с разными сорбентами. Выбирают тот сорбент, который дает на хроматограмме наибольшее количество пиков с наиболее равномерным распределением их по времени и обеспечивает подходящее время аналнза. [c.128]

Так как 0,4 — минимальное значение К, при котором достигается достаточно полное разделение, то этим значением можно ограничиться и считать его удовлетворительным. Если же требуется лучшее разделение, то при тон же скорости потока нужно применить более селективный сорбент, т. е. увеличить Кс- [c.145]

Критерий разделения к учитывает действие на полноту разделения эффективности колонки и селективности сорбента. Его рассчитывают по формуле [c.189]

Это необходимо учитывать при выборе сорбентов. На селективных сорбентах можно проводить разделение на значительно более коротких колонках. [c.39]

Неорганические сорбенты (ионообменники) проявляют селективность к ионам типа М и при условии высокой энергии сольватации сорбируемых ионов в фазе сорбентов, что достигается за счет повышенных значений координационных чисел ионов и благоприятного локального баланса валентных усилий в обменных позициях структуры сорбентов. Действие этих факторов оптимизируется по отношению к целевым ионам, т.к. в ходе процесса сорбции проявляется конкуренция между ионами разных видов. Задача формирования селективности сорбентов к ионам определенного вида обеспечивается выбором (и модифицированием) состава и структуры сорбентов. [c.135]

Хроматографическое разделение основано на селективности сорбента и различии в термодинамических свойствах хроматографируемых веществ в системе сорбент—элюент. Для решения вопроса о возможности хроматографического разделения смеси на индивидуальные вещества нужно сопоставить их хроматографические параметры. Для этого используют коэффициент селективности а и разрешение К,. Коэффициент селективности является мерой относительного удерживания или относительной подвижности разделяемых веществ [c.282]

Рнс. 171. Сопоставление селективности сорбента и растворителя [151]. Цифрами в кружках обозначен тип адсорбента 1 - кислотный 2 - основный 3 дипольный 1 - метил-трет-бутиловый эфир II - метанол III - тетрагидрофуран [c.86]

Слабоосновные аниониты благодаря наличию атомов азота с неподеленными парами электронов способны образовывать комплексы с рядом солей тяжелых, благородных и цветных металлов, а также органических соединений, что открывает возможность использования их в качестве селективных сорбентов. Необходимо отметить, что эта область применения слабоосновных анионитов более перспективна, чем использование их в реакциях ионного обмена, где они явно уступают сильноосновным анионитам. [c.47]

Полученная формула связывает разрешение с длиной колонки, эффективностью, селективностью сорбента (неподвижной фазы), сорбционной емкостью сорбента /г. Чрезмерное увеличение последней нежелательно, так как увеличивает продолжительность анализа, однако значительное снижение может привести к уменьшению ниже допустимого предела даже при использовании высокоселективных сорбентов и неподвижных фаз. [c.87]

Хроматографическое разделение основывается на селективности сорбента и различиях в термодинамических свойствах анализируемых веществ по отношению к хроматографической системе. Таким образом, селективность является мерой относительного удерживания или относительной подвижности двух веществ. [c.26]

Так, весьма селективным сорбентом по отношению к хлор- и фосфорсодержащим пестицидам, ПХБ, ПХДД, ПХДФ и ПАУ жляется пенополиуретан (ППУ) плотностью 0,021 г/см , известный в быту как поролон. Он относительно дешев, прост в изготовлении, легко меняет свою форму и позволяет производить пробоотбор с высокой скоростью. Малолетучие ХОС почти полностью задерживаются ППУ, в то время как достаточно летучие вещества, например альдрин, сорбируются лишь на 50%. Фосфорсодержащие пестициды поглощаются ППУ на бб-вб /о, а ПХБ - на 70-85%. Блок из пенополиуретана толщиной 15 см способен полностью поглотить примеси ПХБ из 2700 м [32-35]. Для отбора гфоб воздуха на содержание ПХБ в индустриальных зонах используют и ам-берлит ХАО-2 [36,37]. Подобно пенополиуретану и ХАВ-2, хорошими сорбционными свойствами по отношению к ХОС обладают тенакс ОС, хромосорб 102, порапак Я [7]. Подтверждением высокой эффективности указанных сорбентов служат данные, представленные в табл. 5.3, [c.177]

Производительность (Я) препаративной газо-хроматографиче-ской колонки непосредственно связана с ее эффективностью (ВЭТТ), селективностью сорбента, длиной колонки, скоростью потока газа-носителя. Как и ВЭТТ, величина Я — важнейшая характеристика колонки. Производительность можно выражать как допустимым количеством смеси , которое можно разделить в единицу времени с заданными критериями разделения, так и по количеству целевых продуктов, получаемых в единицу времени с заданной степенью чистоты. Тот или иной компонент разделяемой смеси при улавливании его в ловушке, погруженной в хладагент, конденсируется не полностью. Поэтому одна из важных характеристик производительности — выход целевого продукта. Это есть количество целевого продукта в процентах от его абсолютного содержания в пробе разделяемой смеси, вводимой в колонку за один цикл работы [c.211]

Производительность (П) препаративной газо-хроматографической колонки непосредственно связана с ее эффективностью (ВЭТТ), селективностью сорбента, длиной колонки, скоростью потока газа-носителя. Как и ВЭТТ, производительность — важная [c.276]

Характеристика неподвижных фаз с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса. В основе системы характеристики неподвижных фаз, предложенной в 1966 г. Роршнайдером и модифицированной в 1970 г. Мак-Рейнольдсом, лежит измерение разностей индексов удерживания А/ тестовых веществ (табл. IV.3) интересующей неподвижной фазой и фазой сравнения — скваланом. Кроме пяти основных тест-веществ, приведенных в табл. .3, Мак-Рейнольдс предложил еще пять дополнительных 2-метил-пентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и г ис-гидриндан. Значения А/ (константы л , у, г, и з ), определяемые по первым пяти тест-веществам, служат для определения селективности, а сумма этих констант характеризует усредненную полярность неподвижных фаз. Такой подход позволяет при решении различных аналитических задач существенно сузить круг поиска наиболее селективных сорбентов, однако, как показывает практика, число неподвижных фаз, подлежащих экспериментальной проверке, все же остается большим. Это связано с тем, что в основе классификации неподвижных фаз по константам Роршнайдера — Мак-Рейнольдса лежат эмпирические и не всегда однозначные закономерности между Л/ и энергетическими характеристиками процесса растворения хроматографируемого соединения в неподвижной фазе. Рассмотренная выше система не учитывает весьма важного обстоятельства энергетическая цена ( знергетиче-ский эквивалент) единицы индекса удерживания на разных неподвижных фазах различна (может отличаться в 1,5 раза). [c.272]

В случае концентрирования определяемых компонентов на селективных сорбентах, входящих в состав электрода или иммобилизованных на его поверхности, избирательность определений достигается не только подбором модификатора, но и регулированием условий сорбции. В отличие от жидкостной экстракции в процессах твердофазной экстракции (сорбции) более широко используются электростатические взаимодействия определяемых ионов с ио-нообменниками, иммобилизованными в сенсорный слой или диспергированными в полимерную пленку. Схему процесса можно представить следующим образом [c.492]

Разработана ресурсосберегающая технология получения красящих веществ из АШит сера L. и Solanum tuberosum на селективном сорбенте, полученном при температуре отжига 200-3 50°С, времени отжига 0,5-1,0 час, с размером пор 15-200 А из пентозансодержащих отходов после выделения концентрата органических соединений. [c.23]

В целях разработки селективных сорбентов для молекулярной хроматографии представляет интерес модифицирование полимерных сорбентов жидкими кристаллами, являющимися суперселективньши жидкими фазами благодаря особенностям химической структуры и геометрического расположения их молекул в определенном температурном интервале. [c.90]

Для оценки селективности сорбента может быть использована система стандартных веществ, подобная системе Роршнайдера. Предложенные Смитом [363] константы удерживания рассчитываются путем сравнения поведения ряда веществ — стандартов в хроматографии и при распределении в системе гексан—вода. Однако уже при простом сопоставлении индексов удерживания, приведенных в этой работе, видно, что четыре испытанные колонки обладают несколько различающейся селективностью (рис. 4.5). Силикагель, модифицированный феннльными радикалами, сильно отличается от алкилсилика-гелей. Однако и последние различаются между собой по селективности. Так, крезол, ацетофенон и нитробензол удовлетворительно разделяются на сорбенте Гиперсил SAS. На Гиперсиле ODS не делятся крезол и ацетофенон, а на Магнусиле С22 — нитробензол и ацетофенон. [c.60]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Как уже упоминалось в разд. 7.1.1, углеводные биополимеры представляют собой полезный и довольно доступный исходный хиральный материал, который после превращения в очень простые производные может использоваться для получения селективных сорбентов для энантиоразделений. Синтетические хиральные полимеры, однако, нельзя получать без хирального реагента или катализатора. В первом случае проводится хиральная модификация подходящего мономера, и продукт далее полимеризуется с образованием полимерной сетки, имеющей хиральные заместители (рис. 7.6, а). Во втором случае мономер полимеризуется под влиянием хирального катализатора, в результате чего образуется оптически активный полимер, поскольку стереорегулярное влияние катализатора вызывает образование изотактической полимерной структуры определенной предпочтительной спиральности (рис. 7.6, б). Здесь хиральность присуща всей молекуле полимера, т. е. она обусловлена только спиральной структурой. [c.122]

Синтез и свойства фосфорсодержащих сорбентов широко описаны в литературе [80, 82, 84, 123, 128]. В данном разделе будут описаны способы получения селективных сорбентов, содержащих фосфоиовокис-лотные группы с Р—С- и Р—О—С-связями. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология