Удерживание характеристики

Основными характеристиками, с помощью которых можно сделать заключение о качестве разделения компонентов смеси, является время удерживания Туд и объем Ууц удерживания. Время удерживания — время от момента ввода пробы до момента регистрации максимума пика на хроматограмме. Объем удерживания— объем элюента (газа-носителя), прошедший через хроматографическую колонку за время удерживания. В соответствии с определениями [c.181]

Обычной аналитической характеристикой является объем удерживания, определяемый путем измерения расстояния от первого пика до максимумов пиков каждого компонента. Практически пользуются величиной относительного объема удерживания вычисляемого по формуле [c.255]

Вопрос о природе связи аминокислотных производных с другими нефтяными компонентами (порфиринами, асфальтенами) пока не решен. Ряд экспериментальных результатов косвенно свидетельствует о возможности их взаимосвязывания или ассоциирования. Известно, что порфррины не удается отделить от аминокислот с помощью электрофореза [761]. После гидролиза заметно меняются характеристики порфириновых компонентов концентрата .несколько увеличивается удельный объем их удерживания при г ель-хроматографии [390], меняются подвижность при тонкослойной хроматографии и И К спектры. Однако убедительных прямых подтверждений наличия химической связи между аминокислотами (пептидными) и порфириновыми молекулами не получено. [c.135]

Полярность. Для оценки величин удерживания и выбора наиболее селективных неподвижных фаз было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и другими свойствами как неподвижных фаз, так и анализируемых веществ. По-видимому, наиболее удачной представляется классификация неподвижных фаз по их так называемой условной хроматографической полярности, что является вариантом сравнительного расчета характеристик удерживания. [c.63]

В настоящее время для характеристики поведения веществ в колонке наиболее широкое распространение получили индексы удерживания I. Индексы удерживания, впервые предложенные Ковачем, в отличие от других систем определяют хроматографическое поведение анализируемого вещества сравнением с гомологическим рядом н-алканов. Индекс удерживания любого вещества рассчитывают по уравнению [c.291]

В практике качественного газохроматографического анализа используют следующие способы идентификации компонентов 1) сравнение параметров удерживания неизвестного вещества и эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования 2) применение графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и физико-химическими свойствами веществ (молекулярной массой, температурой кипения, числом углеродных атомов или функциональных групп и т. д.) 3) сочетание газовой хроматографии с другими инструментальными методами 4) применение селективных детекторов. [c.190]

Авторы ряда работ, используя известное правило Трутона, установили связь между временем удерживания, характеристикой неподвижной фазы и температурой кипения анализируемого компонента [2, 3]. [c.4]

Время удерживания связано с удерживаемым объемом,, который является основной элюционной характеристикой вещества. Для того чтобы перейти от времени к объему, следует знать скорость потока газа-носителя, которая непосредственно измеряется в ходе опыта. Обычно объемную скорость газа-носителя измеряют пенным измерителем скорости, устанавливаемым на выходе газа из колонки. В этом случае для получения истинного значения скорости газа-носителя (л в измеренное ее значение oip следует ввести поправки согласно формуле [c.31]

Как и в других таблицах этой главы, углеводороды расположены в порядке их элюирования ва неполярной фазе. Однако для изомеров, отсутствующих в равновесных смесях, связь между строением и характеристиками удерживания неизвестна и может не соответствовать порядку термодинамической устойчивости. [c.81]

Работа выполнялась на хроматографе УХ-2 с использованием детектора по теплопроводности и хроматографе Цвет-4а с пламенно-ионизационным детектором в изотермическом режиме. Для определения характеристик удерживания использовались колонки из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм. Поток газа-носителя азота 20—60 мл/мин. [c.96]

Основной качественной характеристикой вещества, анализируемого методом газовой хроматографии, является его объем удерживания Уд (в мл), равный объему газа-носителя, который проходит через колонку до момента появления на хроматограмме максимума пика этот объем определяют по формуле [c.94]

Для работы программы в ЭВМ необходимо ввести следующие данные связь между членами используемой гомологической серии, названия каждого члена серии (блок I) характеристики удерживания (мм) по каждому из соответствующих ГХ-пиков (блоки II, П1) граничное значение параметра Е (блок II). Выбор между уравнениями (XII.8) и (ХП.9) идет автоматически по величине Е. Если нужно вести расчет только по (ХП.9), то на входе экспериментатором задается = 0. Если в экспериментах требуется особая точность, то в качестве исходных данных для расчета используют усредненные характеристики удерживания н-парафинов, полученные в начале и конце эксперимента. [c.296]

Прежде всего, эмульгатор должен обеспечивать получение эмульсий с оптимальными для конкретного вида работ свойствами. Характеристики самого эмульгатора (растворимость в воде, время хроматографического удерживания, кислотное число, температура каплепадения и т.п.) связаны прежде всего с его химической структурой ". Если стабильность эмульсии в рабочих условиях, т.е. при контакте с поверхностью материалов, оказывается недостаточной для желаемой области применения, в конечную эмульсию следует ввести стабилизатор и повысит концентрацию эмульгатора (т.е. изменить рецепт для обеспечения требуемых параметров качества). Количество вводимого эмульгатора определяется реальными условиями применения эмульсии, полученной с его использованием -видом и зернистостью каменного материала, маркой и происхождением " битума, климатическими условиями района строительства. Средний диаметр капель битума в эмульсии изменяется по логарифмической зависимости от концентрации эмульгатора, а устойчивость при хранении (стойкость к расслоению) изменяется обратно пропорционально концентрации ПАВ. При одинаковом распределении элементов дисперсной фазы по размерам, определяемом, главным образом, рассмотренными выше физическими параметрами процесса эмульгирования, для замедленного распада на поверхности нужна более стабильная эмульсия, имеющая более высокую концентрацию эмульгатора. Отметим, что повышение со- [c.93]

Функция колонки в газовой хроматографии сводится лишь к разделению смеси на индивидуальные компоненты. Определение их качественного состава может быть выполнено за пределами колонки. Существует два способа качественного анализа разделенной в хроматографической колонке смеси по характеристикам удерживания и с использованием других аналитических приемов. В первом случае на выходе из хроматографической колонки ком- [c.48]

Для качественной характеристики применяются как абсолютные, так и относительные величины удерживания. Однако применение абсолютных величин удерживания, например удельного удерживаемого объема Vg, может привести к получению ненадежных данных, так как при хроматографировании одних и тех же сор-батов на одинаковых сорбентах и в идентичных условиях на абсолютные величины удерживания могут оказать воздействие случайные факторы (колебание температуры и т. п.). [c.49]

Полезность системы Роршнайдера значительно возросла после опубликования Мак-Рейнольдсом [29] данных для более чем 200 неподвижных фаз. В этих таблицах приведены данные по характеристике свойств неподвижных жидких фаз на основе получаемых разностей индексов удерживания (см. выше). [c.175]

Величины удерживания представляют собой функцию коэффициента распределения, что позволяет определять коэффициенты активности, термодинамические функции растворения, структуру изучаемых соединений и другие характеристики газообразных,, жидких и твердых веществ. [c.208]

В зависимости от того, какой процесс лежит в основе метода, определяющим может быть тот или иной коэффициент. Так, для газо-жидкостной хроматографии определяющим является коэффи-иент Г. В газо-адсорбционной — коэффициент Гь При недостаточной инертности твердого носителя в газо-жидкостной хроматографии коэффициенты Г1 и Гз вносят искажения в характеристики удерживания. При хроматографировании полярных веществ на по-чярных жидких неподвижных фазах существенную роль может иг- [c.209]

В связи с изложенным целесообразно найти зависимость, связывающую обе основные характеристики колонки. Однако предварительно мы рассмотрим связь селективности с величинами удерживания. Согласно уравнению Херингтона [10] [c.46]

При выборе неподвижных фаз с этой точки зрения полезно руководствоваться имеющимися в литературе данными о характеристиках удерживания веществ и коэффициентах селективности неподвижных фаз. [c.60]

В обоих способах для большей уверенности в получаемых результатах следует проводить анализ той же смеси на другой неподвижной фазе, с иными характеристиками удерживания по отношению к компонентам исследуемой смеси. Если и в этом опыте не наблюдается никаких различий в величинах удерживания определяемого соединения и вещества-тестера, то эти вещества с большой степенью вероятности могут считаться идентичными. [c.120]

В основу определения физико-химических характеристик с помощью газовой хроматографии положена известная функциональная связь этих характеристик с параметрами хроматографического опыта величинами удерживания и шириной хроматографического пика. Первые представляют собой функцию коэффициента распределения или величины адсорбции, что позволяет определять коэффициенты активности, термодинамические функции адсорбции или растворения, структуру изучаемых соединений и другие характеристики газообразных, жидких и твердых веществ. [c.160]

Для определения термодинамических характеристик необходимо применять мольное удерживание или же величину мольного удерживаемого объема — уравнения (67), (68). Выведем связь между этими величинами и коэффициентом распределения. [c.162]

Качественный хроматографический анализ, т. е. идентификация вещества по его хроматограмме, может быть выполнен сравнением хроматофафических характеристик, чаще всего объемов удерживания, найденных при определенных условиях для компонентов анализируемой смеси и для эталона. [c.293]

Подвижность полимерных растворов в пористой среде. Этот иоказа-тель наиболее полно характеризует особенности течения полимерных растворов в пористой среде, так как обычная вязкостная характеристика не всегда отражает реальную картину. Например, более вязкие полимерные растворы при одинаковой концентрации не всегда имеют лучшие фильтрационные свойства. Это связано с тем, что различные полимеры обладают разной адсорбцией и способностью к механическому удерживанию, В работе [23] определены зависимости обратной относительной подвижности ( в х/цв, где А, йв — фазовые проницаемости для полимерного раствора и воды ц, нв—вязкости раствора и воды), полимерных растворов от скорости фильтрации, В частности, на основе изучения полученных [c.118]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

В табл. 85 в качестве примера приведены значения относительных времен удерживания для углеводородов ряда адамантана состава С10—С14. Часть труднодоступных для обычного синтеза углеводородов получена методом метиленирования (см. главу 6, рис. 85). Следует обратить внимание на отсутствие связи между молекулярным весом углеводородов и порядком их элюирования, поскольку углеводороды с метильными заместителями в голове моста элюируют значительно раньше остальных углеводородов. Так, например, 1,3,5,7-тетраметиладамантан (углеводород состава Сц) элюируется раньше 2-метиладамантана (углеводород состава С12) и т. д. Такие характеристики элюирования типичны главным образом для углеводородов ряда адамантана и значительно реже наблюдаются среди углеводородов других гомологических рядов. Впрочем, эти соображения справедливы и для температур кипения алкиладамантанов. [c.339]

Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе. Сопоставляя относительные характеристики удерживания компонентов анализируемой смеси с литературными данными, проводят идентификацию. При наличии предполагаемого вещества в чистом виде некоторое количество его добавляют к анализируемой смеси и наблюдают за изменением высоты и сзормы пика. Если пик принадлежит добавляемому соединению, то его высота должна увеличиться, а ширина на половине высоты остаться неизменной. Для. повышения достоверности идентификации аналогичный прием повторяют, используя колонку с другой неподвижной фазой, отличающейся по полярности от первой. [c.85]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Прог )амма условно разделена па две части слева — расчет характеристик удерживания для используемого гомологического ряда (оГ)ычп(1 эго ряд я-алкаиов), справа — расчет ггидексов удерживания исследуемых соедипеипй. Переключатель ПУЛЬТ позволяет ио окоичапип обработки данных одного эксперимента продолжить счет ио одному из следующих путей [c.294]

Качественный анализ обычно основан иа сравнении характеристик удерживания леизвестиого компонента в одинаковых условиях с характеристиками известных веществ. Это позволяет ироводить анализ без обычного применения стандартных веществ. [c.304]

Пористые полимерные сорбенты используют для пробоотбора суперэкотоксикантов так же широко, как и активные угли. Они относительно инертны, гидрофобны и имеют достаточно высокую сорбционную емкость. В зависимости от последней их подразделяют на три фуппы с высокой емкостью (карбосфер, хромосорб 102, XAD-7) со средней емкостью (XAD-2, хромосорб 106, порапаки R и S) с низкой емкостью (тенакс G , хромосорбы 104 и 105). В этом случае характеристикой сорбционных свойств служат значения удельных объемов удерживания органических соединений различных классов на данном сорбенте при фиксированной температуре. Большинсгво полимерных сорбентов плохо удерживают воду, что является их достоинством при работе с влажным ]76 [c.176]

ВОЗМОХНОСТЬ ОЦЕНКИ СЦБШШШЯ БИТУМОВ С МИНЕРАЛЬНЫМИ МАТЕРИАЛАМИ С ПОМОЩЬЮ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК УДЕРЖИВАНИЯ [c.141]

Изучена возможность применения газовой хроматографии для оценки адгезии битумов к минеральным материалам. Найдено,что по1саза-телем оценки адгезии может служить такая термодинамическая характеристика, как - разность свободных энергий сорбции. Показано, что iл с) может быть рассчитана на основе параметров удерживания исследуемой хроматографической системы, где сорсЗентом служит минерал, модифицированный 1% анализируемого битума, а сорбитом - тест-вещества, используемые в газовой хроматографии. Библ.З, табл.З. [c.168]

В основу определения физико-химических характеристик с помощью газо-жидкостной хроматографии положена функциональная связь этих характеристик с параметрами хроматографического опыта величинами удерживания и шириной хроматографического яика. [c.208]