Полярность неподвижных фаз

Жидкостная распределительная хроматография — один из наиболее гибких методов хроматографии. Эта гибкость определяется в основном возможностью неограниченного подбора соответствующих разделяющих растворителей. Жидкостная распределительная хроматография применяется для разделения различных полярных и неполярных веществ. Чаще всего неподвижная фаза — полярное вещество, а подвижная — значительно менее полярное. Такое сочетание используется при разделении полярных веществ, так как они больше удерживаются в полярных неподвижных фазах. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется. Этот метод называют жидкостной распределительной хроматографией с обращенной фазой. [c.63]

Близкие по структуре спирты могут быть разделены на полярной неподвижной фазе — полиэтиленгликоле. В работе проводят качественный и количественный анализ смеси спиртов нормального и изостроения. [c.197]

Роршнайдер [28] предложил определять условную полярность неподвижной фазы из следующего соотношения [c.174]

При анализе смеси веществ, относящихся к различным гомологическим рядам, может оказаться, что данный удерживаемый объем соответствует нескольким соединениям. Однозначная идентификация в таких случаях возможна при условии получения аналогичной зависимости на другой отличающейся по полярности неподвижной фазе. [c.193]

При выборе наиболее подходящей жидкой неподвижной фазы часто используют качественные представления о природе связи между молекулами веществ, подлежащих анализу, и молекулами растворителя. С этой точки зрения целесообразно жидкие фазы разделить на две группы полярные и неполярные. Обычно для разделения полярных веществ используют полярные неподвижные фазы и относительно неполярные подвижные фазы. Неполярные вещества можно эффективнее разделять при использовании неполярных неподвижных фаз и полярных подвижных. [c.65]

Обычно подбираются растворители, противоположные то величине полярности используемым неподвижным фазам, т. е. для разделения полярных веществ используют полярную неподвижную фазу и относительно неполярный растворитель, а для разделения неполярных веществ — неполярную неподвижную фазу и полярный растворитель. Необходимо отметить, что в распределительной хроматографии для достижения необходимой полярности часто используют смеси нескольких растворителей, добиваясь наибольшей элюирующей силы подвижной фазы. [c.67]

Изменение степени ненасыщенности молекул приводит к значительному изменению времени удерживания соединения на полярных неподвижных фазах. Для проведения реакций гидрирования и дегидрирования предложены платиновые, палладиевые и никелевые катализаторы, которые в небольшом количестве [1—3 % (по массе) I наносятся на диатомитовые или иные твердые носители. Длина слоя катализатора обычно составляет от 1 до [c.195]

Выражения (IV. 1) и (IV.2) позволяют количественно оценить полярность неподвижной фазы по значениям AGI пяти тест-ве-веществ. Чем больше AG для какого-либо из тест-веществ, тем выше способность фазы к межмолекулярным взаимодействиям, тестируемым этим веществом. Тогда самой полярной будет та неподвижная фаза, у которой значение AG - для каждого из тест-веществ будет выше, чем у других сравниваемых фаз, а самой неполярной будет такая неподвижная фаза, у которой минимальны все пять значений AG по сравнению с другими неподвижными фазами. [c.275]

При разделении соединений одного и того же класса следует вовсе отказаться от правила химического сходства. При этом особенно эффективны такие фазы, которые обладают совершенно иной полярностью, чем анализируемые вещества. Так, близкокипящие углеводороды лучше всего разделяются на сильно полярных неподвижных фазах, например некоторых нитрилах (см. гл. VI), в то время как для полярных анализируемых веществ селективны малополярные силиконовые масла или неполярные фазы на углеводородной основе (вазелиновое масло, сквалан и др.). [c.95]

Колонки стальные (1 м X 3 мм), образующие две параллельные серии из трех последовательно соединенных колонок. Колонки объединяют в серии по признаку ожидаемой полярности неподвижных фаз, например, SE-30, апиезон L, [c.275]

В табл. IV.4 перечислены реперные н-алканы, используемые для характеристики серии неполярных неподвижных фаз. В аналогичную по форме таблицу, составляемую для характеристики полярных неподвижных фаз, вписывают н-алканы Ск,—С14 в порядке увеличения числа углеродных атомов. [c.276]

Аналогичная по форме таблица составляется и для характеристики полярных неподвижных фаз iJ — время удерживания, измеренное интегратором подстрочный индекс относится к номеру хроматограммы, надстрочный индекс отвечает -му номеру хроматографи- [c.277]

Исключения из этого правила имеют место лишь при значительном отличии полярности вещества от полярности неподвижной фазы и при сильных отклонениях от закона Рауля. В таких случаях температурная зависимость разности энтальпий смешения может накладываться на температурную зависимость разности энтальпий испарения таким образом, что выше определенной температуры относительное удерживание вновь увеличивается с увеличением температуры (ср. 1,3-диметилциклопентан — гептан на рис. 16). Однако, как правило, самая низкая температура колонки является наиболее благоприятной в отношении разделительного действия. [c.58]

Форма пиков, особенно для полярных веществ при применении полярных неподвижных фаз, указывает иногда на наличие остаточной адсорбционной активности. Если наблюдаются значительные отклонения от симметрии ликов, которые не могут быть объяснены слишком большим размером пробы для данного количества неподвижной фазы, то следует заменить твердый носитель другим, менее активным. [c.109]

Индексы удерживания совершенно не зависят от рабочих условий, но некоторое влияние на них оказывают особо полярные неподвижные фазы и активные твердые носители, а также температура колонки. Важнейшие характеристики индексов удерживания могут быть сведены к следующему [c.234]

До настоящего времени считают, что для импрегнированных капиллярных колонок пригодно значительно меньше неподвижных жидких фаз, чем для заполненных колонок. На немодифицированной поверхности равномерная пленка образуется лишь неполярными или слабополярными жидкостями. Для полярных неподвижных фаз натяжение на границах раздела жидкости [c.322]

Применяемый растворитель не должен находиться в парообразном состоянии. Он должен смешиваться с неподвижной фазой вплоть до самых высоких концентраций, так как в противном случае образуется неравномерная пленка. При использовании жидких фаз, не являющихся химически однородными веществами, существует опасность неполной смешиваемости их с растворителем. С другой стороны, существует опасность выпадения определенных составных частей такой жидкой фазы из раствора. Во всей области концентраций раствора вплоть до чистой неподвижной фазы иоверхностное натяжение жидкой фазы должно быть меньше натяжения на граничной поверхности с материалом капилляра. Не случайно, что именно при нанесении полярных неподвижных фаз не образуется прочной и непрерывной пленки сразу или при повышении температуры в капилляре возникают капли. [c.323]

Модифицирование поверхности капилляров проводилось прежде всего в целях уменьшения образования хвостов у пиков на хроматограмме. Вслед за этим были созданы адсорбционные капиллярные колонки. Трудности с нанесением пленки из полярных неподвижных фаз также пытались преодолеть направленным модифицированием материала капилляров. При этом можно различить три вида модифицирования. [c.331]

Капилляры из иенского стекла для приборов заполняли, так же как и в случае получения адсорбционного слоя, 12%-ным водным раствором аммиака, герметизировали и нагревали в течение 30 час при 170—180°. После удаления оставшегося раствора и медленного повышения температуры снова до 180° образовывался сплошной слой силикагеля толщиной примерно 5 мк, на который можно было наносить полярную неподвижную фазу. [c.331]

Наряду с возможностью использования полярных неподвижных фаз или адсорбентов известное преимущество капиллярных заполненных колонок состоит в том, что для них максимально допустимая величина пробы (10—20 мг) несколько больше, чем для обычных капиллярных колонок. Правда, из-за высокого перепада давления (0,2—1,5 ат на 1 л колонки) длина колонки ограничена несколькими метрами. Но, несмотря на это, можно получить хорошие результаты в отношении разделительной способности, отнесенной ко времени. Хотя такие хроматографические колонки на практике считают капиллярными колонками и хотя они требуют при эксплуатации таких же приспособлений (делитель потока в дозирующем устройстве, высокочувствительный детектор), их лучше рассматривать как заполненные колонки чрезвычайно малого диаметра, а не как капиллярные колонки. Свободное поперечное сечение, которое является характеристикой капиллярных колонок, здесь не указывается. Внутреннее пространство капиллярной трубки, которая может иметь капиллярный диаметр (как правило, 0,2—1 мм), заполнено частицами, диаметр которых равен /5— /3 внутреннего диаметра трубки. [c.335]

Хроматограммы, представленные на рис. 32, 33, 35, 36, 41 и 42, показывают, что трудности, неоднократно возникавшие вначале при нанесении на капиллярные колонки полярных неподвижных фаз, можно считать преодоленными. Для идентификации используют индексы удерживания, измеренные на различных неподвижных фазах. [c.353]

Решена также (по крайней мере для ряда специальных случаев) проблема получения в капиллярах стабильной пленки из полярной неподвижной фазы (ср. рис. 41—43). Таким образом, капиллярную хроматографию, которая прежде использовалась лишь для разделения углеводородов, можно применять для анализа веществ других классов. В некоторых случаях разделенные компоненты выделялись препаративно для дальнейшего исследования (Янак, 1964). В тех случаях, когда это невозможно, капиллярную хроматографию используют в комбинации с масс-спектрометрией. [c.357]

В жидкостно-твердой хроматографии (ЖТХ) подлежащие разделению компоненты пропускаются через колонку с помощью подвижной жидкой фазы. Взаимодействие между молекулами растворенного вещества и неподвижной фазой происходит на поверхности неподвижной фазы. Оно зависит от различия в прочности адсорбционных сил между неподвижной фазой адсорбент) и молекулами растворенного вещества адсор-баты). Как правило, полярные молекулы сильнее сорбируются полярной неподвижной фазой, чем неполярные. Адсорбция полярных молекул усиливается в неполярной среде и уменьшается в полярной из-за взаимодействия последней с поверхностью сорбента. [c.28]

Показано, что величина индекса удерживания зависит от полярности неподвижной фазы и строения азоторганического соединения. На растворителях близкой полярности азоторганические соединения имеют близкие величины индексов удерживания. С ростом полярности фазы растут и величины индексов удерживания. Величины индексов удерживания для каучуков СКТВ (отечественный) и Е-301 (импортный) близки между собой. [c.103]

Таким образом, полярность растворителя и поляризуемость растворенного вещества характеризует в значительной степени разделительную способность веществ. Так, легкополяризуемые нафтены, ароматические углеводороды, олефины селективно удерживаются полярными неподвижными фазами. Разница в разделительной способности изомерных парафинов на полярных фазах мала вследствие незначительной разницы в поляризуемости. По этой причине, например, Б случае среднеполярных фаз (трикрезилфосфат, динонилфта-лат и др.) бензол всегда выходит после циклогексана. Неполярные соединения обычно разделяются на неполярных жидких фазах в соответствии с температурой их кипения и молекулярным весом. Это объясняется тем, что дисперсион 1ые силы между молекулами растворенного вещества и молекулами жидкой фазы того же порядка, что и между молекулами самого анализируемого вещества. Неполярная жидкая фаза, как правило, неселективна для веществ с одинаковыми или близкими температурами кипения. Полярные соединения с этой фазы выходят из колонки быстрее, чем неполярные, кипящие при той же температуре. [c.111]

Замечательной особенностью капиллярных колонок является весьма высокая эффективность (до нескольких тысяч тарелок на метр длины), однако приготовление высокоэффективных и воспроизводимых по разделяьощей способности капиллярных колонок, особенно с полярными неподвижными фазами, все еще встречает трудности и требует определенных практических навыков. [c.33]

На капилляры с промежуточным слоем из эпоксидной смолы можно наносить неподвижные фазы с такой полярностью, что бензол элюируется с таких колонок после нонана (рис. 19). С другой стороны, благодаря этим промежуточным слоям удалось получить разделение кислородсодержащих и галогенсодержащих веществ на дедероповых капиллярах. Из многочисленных опытов по нанесению неподвижной фазы Керер (1964) установил следующее эмпирическое правило капиллярные колонки с промежуточными слоями имеют преимущество в отношении эффективности разделения при наличии известного химического сродства между промежуточным слоем и неподвижной фазой. Удивительно, например, что на эпоксидной смоле, которая состоит преимущественно из эфиров, нолигликоль и эмульфор показали самое лучшее разделение. С другой стороны, к цапон-лаку, для которого трикрезилфосфат является хорошим пластификатором, особенно хорошо пристает пленка из трикрезилфосфата. Недостатком описанного способа является то, что, хотя при применении промежуточных слоев возможно использование полярных неподвижных фаз, выбор последних весьма ограничен. [c.333]

М. на 14. Наиболее эффективно использование этого параметра при идентификации изомеров с почти тождественными масс-спектрами, особенно если анализ проводится с использованием колонок с полярными неподвижными фазами типа карбО1закса-20М. В табл. П1.8 приведены ориентировочные интервалы значений для соединений некоторых гомологических рядов. [c.204]

Характеристика неподвижных фаз с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса. В основе системы характеристики неподвижных фаз, предложенной в 1966 г. Роршнайдером и модифицированной в 1970 г. Мак-Рейнольдсом, лежит измерение разностей индексов удерживания А/ тестовых веществ (табл. IV.3) интересующей неподвижной фазой и фазой сравнения — скваланом. Кроме пяти основных тест-веществ, приведенных в табл. .3, Мак-Рейнольдс предложил еще пять дополнительных 2-метил-пентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и г ис-гидриндан. Значения А/ (константы л , у, г, и з ), определяемые по первым пяти тест-веществам, служат для определения селективности, а сумма этих констант характеризует усредненную полярность неподвижных фаз. Такой подход позволяет при решении различных аналитических задач существенно сузить круг поиска наиболее селективных сорбентов, однако, как показывает практика, число неподвижных фаз, подлежащих экспериментальной проверке, все же остается большим. Это связано с тем, что в основе классификации неподвижных фаз по константам Роршнайдера — Мак-Рейнольдса лежат эмпирические и не всегда однозначные закономерности между Л/ и энергетическими характеристиками процесса растворения хроматографируемого соединения в неподвижной фазе. Рассмотренная выше система не учитывает весьма важного обстоятельства энергетическая цена ( знергетиче-ский эквивалент) единицы индекса удерживания на разных неподвижных фазах различна (может отличаться в 1,5 раза). [c.272]

Вследствие малой удельной поверхности стеклянных шариков (см. табл. 2) на них можно наносить лишь малые количества неподвижной фазы. Максимальное количество неподвижной фазы зависит от радиуса шариков, иоверхностного натяжения и плотности неподвижной фазы и изменяется в пределах 0,05—3%. При оптимальном содержании ненодвижной фазы достигается высота теоретической тарелки 0,5 — 1 мм, причем в области скоростей 16 —100 мл мин эта величина не зависит от скорости газа. Этот факт, а также малое содержание неподвижной фазы позволяют снизить время анализа (которое, как известно, зависит от количества неподвижной фазы и от скорости потока газа) па 40% при том же качестве разделения, и, следовательно, можно работать при температурах на 250° ниже температуры кипения наиболее высококипящего компонента анализируемой смеси (Хишта, Мессерли и сотр., 1960). В этом, по-видимому, заключается главное преимущество стеклянных микрошариков как носителей. Таким образом, оказывается возможным применять менее устойчивые к нагреванию полярные неподвижные фазы, использовать аппаратуру, менее пригодную для работ нри высоких температурах, и, кроме того, исследовать вещества, термически неустойчивые. Вследствие малого количества неподвижной фазы приходится, однако, применять пробы малого размера. Правильная форма стеклянных шариков позволяет изготовлять колонки с воспроизводимыми величинами числа тарелок , что в случае носителей на основе кизельгура (Шретер и Лейбнитц, 1961) связано со значительными трудностями. [c.88]

Полярность неподвижной фазы может, например, измеряться разностью А/ между индексами удерживания полярного вещества на полярной фазе и на сквалане, который по определению индекса удерживания совершенно неполярен. Д/ зависит от полярности колонки и иолярности анализируемого вещества. Роршнейдеру (1965) удалось при помощи нескольких факторов (параметров) полярности вычислить разности индексов удерживания (и тем самым величин удерживания) для различных соединений, причем часто с очень хорошим согласием с эксиериментальными величинами. [c.187]

Взаимодействие этпх фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Таким образом, например, спирты выходят значительно раньше, чем при применении соответствующих полярных неподвижных фаз. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не проявляются при малых концентрациях спиртов в неподвижной фазе, так что удельные объемы удерживания оказываются даже еще меньше, чем это соответствует температурам кипения. Для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов алканового ряда от других органических соединений, прежде всего кислородсодержащих, углеводороды представляют собой особенно селективные неподвижные фазы. По исследованиям автора, это относится также к отделению перфторированных углеродных соединений от частично фторированных или нефторированных углеводородов. Для разделения углеводородов друг от друга рассматриваемые в этой группе неподвижные фазы обладают небольшой или вовсе не обладают селективностью таким образом, компоненты выходят, как правило, в порядке увеличения их температур кипения. [c.190]

При гааохроматографическом анализе превращенной таким образом пробы триметплсилилпроизводные имеют па полярных неподвижных фазах меньшие значения времени удерживания, а на неполярных — большие, чем для соответствующих спиртов. При сравнении хроматограмм, полученных при анализе исходной пробы и пробы после обработки, ясно видно, что триметплсилилпроизводные значительно лучше разделяются, чем первоначально содержащиеся в пробе спирты (рис. 12). Если построить график [c.250]

Особое значение для капиллярной газовой хроматографии приобрели различные виды модифицированных капиллярных колонок. Среди них различают такие, у которых эффект разделения осуществляется за счет адсорбции на химически обработанной внутренней поверхности трубки, и такие, где химическое модифицирование внутренней поверхности лишь создает лучшие условия для образования равномерной жидкой пленки в импрег-нированных капиллярных колонках. Модифицирование в целях лучшего прилипания неподвижной фазы может быть проведено путем образования промежуточного слоя в виде пленки из лака или смолы. Кроме того, возможно нанесение пылеобразного адсорбента или тонкого слоя твердого носителя на стенки капиллярных колонок. На модифицированных капиллярных колонках может быть осуществлена как газоадсорбционная хроматография, так и газо-жидкостная хроматография на полярных неподвижных фазах. [c.322]

Хроматографическая колонка длиной 8 м с полиэтиленгликолем 200, нанесенным из 0,5%-ного раствора, при температуре 20° обладала эффективностью разделения, соответствующей 1500 теоретическим тарелкам на 1 м длины. Немодифицированный капилляр при точно таких же условиях имел 150—300 теоретических терелок. Имеется ли в подобного рода капиллярных колонках сплошная пленка, как в голеевских колонках, или неподвижная фаза распределена на дисперсной поверхности, пока точно не установлено. И все же этот метод имел известный успех при использовании полярных неподвижных фаз в капиллярных колонках. [c.331]

Керер (1964) показал полезность промежуточных слоев для образования пленки полярных неподвижных фаз. Однако веществами, пригодными для образования промежуточного слоя, оказались лишь те, которые [c.332]

Суш ественных успехов в применении металлических капилляров и использовании заполненных капиллярных колонок в газо-жидкостной хроматографии добился Вирус (1963). По Вирусу (1963), уже готовую трубку внутренним диаметром 0,5—1,0 заполняли твердым носителем с диаметром зерна 0,09—0,06 а затем наносили неподвижную фазу иродавли-ванием соответствуюш его раствора. Таким методом можно получить хорошее разделение и на колонках с полярной неподвижной фазой, например диоктилсебацинатом. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология