Окислительно-восстановительные реакци в неводных растворах

В основе разнообразных химических и физико-химических методов анализа лежат, как правило, реакции трех типов кислотноосновные, окислительно-восстановительные и комплексообразования. Значение их в практике анализа примерно одинаково, но научные исследования сосредоточены преимущественно вокруг реакций двух последних типов. Теория кислотно-основных взаимодействий неплохо разработана, здесь многое давно устоялось. Правда, в настоящее время внимание привлечено к кислотно-основным реакциям в неводных растворах. Окислительно-восстановительные реакции находят все новые применения в разнообразных физико-химических методах анализа, и поэтому их исследуют весьма интенсивно. Однако особенно большое значение имеет изучение процессов комплексообразования— для фотометрического и флуориметрического анализа с использованием органических реагентов, кинетических методов анализа, методов разделения элементов. [c.39]

Токи высокой частоты (порядка нескольких мегагерц) позволяют проводить измерение без соприкосновения электродов с раствором. Высокочастотное титрование применяют в реакциях нейтрализации, осаждения, при титровании в неводных растворителях, в комплексометрии, окислительно-восстановительных реакциях. [c.492]

При применении хингидронного электрода в неводных растворах следует иметь в виду, что нормальный потенциал его изменяется как за счет изменения константы окислительно-восстановительной реакции, так и за счет изменения констант кислотности- [c.813]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. [c.376]

В растворителях, окисляющихся труднее, чем вода, могут быть применены такие окислители, которые в воде восстанавливаются. Например, в расплавленных фторидах можно растворить фтор с водой же фтор энергично взаимодействует. Хотя продукты химической реакции в неводных растворителях могут быть по составу такие же, как в воде, но окислительно-восстановительные потенциалы в них уже имеют другое, отличное от водных растворов значение. Вследствие этих особенностей растворитель часто выступает в роли замедлителя или ускорителя процессов. [c.283]

Простым примером самопроизвольного внедрения металла в металл может служить система Ыа+/Си°, в которой ионы Ыа+ содержатся в неводной среде (раствор МаСЮл в ацетонитриле) [34]. Из-за относительно небольшого различия стандартных потенциалов Ма+/Ыа°- и Си+/Си°-элек-тродов в неводном растворе происходит окислительно-восстановительная реакция -. . [c.27]

Большинство методик титрования в неводных растворах основано на реакции между кислотой и основанием. Способность растворителей к взаимодействию с используем1 ши реагентами затрудняет расширение возможностей метода титрования в неводных растворах за счет использования окислительно-восстановительных реакций. Однако можно привести один интересный пример реакции такого типа — определение воды при помощи реактива Фишера. Этот реактив представляет собой смесь иона и двуокиси серы в пиридине. Для выполнения определения образец, содержащий миллиграммовые количества воды, обычно растворяют или диспергируют в безводнЬм метаноле титрование реактивом Фишера проводят до тех пор, пока визуально или электрометрически не будет обнаружено присутствие свободного иода [c.335]

Использованию в аналитической химии окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях уделено значительно меньше внимания, чем кислотно-основным реакциям в этих растворителях. Эта проблема представляется достойным объектом будущих исследований. Наиболее интересным примером, иллюстрирующим этот вопрос, может служить определение воды титрованием по Карлу Фишеру (см. разд. 19-8). Кратохвил [24] представил обзор о развитии и аналитических возможностях окислительно-восстановительных реакций в неводной среде. Преимущества использования неводных растворителей состоят в том, что в них лучше растворяются органические реагенты и продукты реакций и что отсутствуют нивелирующие эффекты, свойственные водным растворителям. [c.322]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. ь. Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

Химия растворов тесно связана с кислотно-основными свойствами веществ (см. разд. 8). Так, реакции в неводных растворителях часто рассматривают с позиций теории сольво-систем, образование сольватов — как кислотно-основные взаимодействия и даже окислительно-восстановительные реакции — как кислотно-основные в рамках теории Усановича. [c.222]

Иониты, получившие широкое распространение для сорбции самых разнообразных веществ из водных и неводных растворов, до недавнего времени не использовались для поглощения газов. Вместе с тем, благодаря возможности придавать им любую химическую форму, необходимую для реакции с отдельным газом или группой газов, высокой удельной емкости по сравнению с обычными физическими сорбентами, химической стойкости, достаточной прочности зёрен и простоте регенерации, — иониты весьма перспек- тивны для разделения, очистки и анализа газов. По отношению, например, к кислым и основным газам соответствующие иониты ведут себя как типичные основания и кислоты и взаимодействуют с ними по реакции нейтрализации. Иониты, как особый вид химических реагентов, способны к присоединению молекул газа с образованием нового простого или комплексного иона, к реакциям нейтрализации с образованием воды, к реакциям разложения или вытеснения, к окислительно-восстановительным реакциям и др. Во всех случаях продукт взаимодействия газа с ионитом оказывается химически связанным с последним. По сравнению с жидкими поглотителями газов преимущество ионитов заключается в более простом технологическом и аппаратурном оформлении процесса газоочистки. [c.175]

Кинетика реакции оксихлорирования этилена исследована также в неводных растворах медных солей — в растворах уксусной кислоты, этанола и метанола, диметилформамида и др.— при температурах кипения смесей. Установлен первый кинетический порядок реакции хлорирования по С2Н4 и СиСЬ. Полученные результаты в основном согласуются с описанной окислительно-восстановительной схемой оксихлорирования и данными по гетерогенному процессу. [c.81]

Равновесные концентрации ионов могут быть рассчитаны, если известна концентрация титруемого раствора, количество добавленного титранта и значения констант диссоциации. Когда в основу определения положено кислотно-основное взаимодействие, химические равновесия характеризуются константами диссоциации кислот, оснований, амфоли-тов, а в неводных растворах также константами диссоциации солей. Если в процессе титрования образуются малорастворимые осадки или комплексные ионы, состояние равновесий обусловливается значениями произведений растворимости осадков и констант нестойкости комплексов. При использовании реакций окисления — восстановления равновесия зависят от окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. В ряде случаев существенное влияние в общей системе равновесий оказывает константа автопротолиза растворителя. [c.98]

Главным препятствием на пути создания жидкостных солнечных батарей является фотокоррозия полупроводниковых электродов, которая существенно ограничивает срок их службы. Для устранения фотокоррозии в раствор электролита вводят хорошо обратимую окислительно-восстановительную систему, так что, например, реакция окисления восстановленного компонента успешно конкурирует за генерированные светом дырки с реакцией анодного фоторазложения материала электрода (см. разд. 2.2). Эта же система служит и для переноса тока между фотоэлектродом и противоэлектродом. Наряду с водными растворами в последние годы широко применяют неводные растворы, в которых полупроводниковые материалы менее склонны к коррозии. В качестве эффективных окислительно-восстановительных систем используются как неорганические, так и органические соединения, в частности, ферроцен и другие металлоцены [172]. [c.138]