Меркаптаны адсорбция их сульфидами металлов

Выще показано, что активными в реакции образования тиофена из различных тиоэфиров являются только сульфиды металлов и ряды активности сульфидных катализаторов в этих реакциях одинаковы. Из рис. 89, 92 следует, что активность катализаторов синтеза тиофена из диэтилсульфида, дибутилсульфида, тиофана, бутилмеркаптана также увеличивается с уменьшением энергии связи серы с поверхностью. Для всех реакций значение коэффициента а положительно, это свидетельствует [235] о том, что лимитирующий этап реакций связан с разрывом связи сера — катализатор. Энергии активации указанных реакций образования тиофена из различных соединений близки (табл. 69). Данные позволяют заключить, что механизм образования тиофенов из олефинов, алифатических и циклических тиоэфиров и меркаптанов одинаков. Наиболее трудная стадия — взаимодействие углеводородного фрагмента с серой, находящейся на поверхности катализатора. Восстановление стационарного содержания серы в результате взаимодействия обедненного серой катализатора с сероводородом, а также остальные стадии процесса, такие как распад тиоэфира по —S связям, дегидрирование углеводородных фрагментов и их димеризация или изомеризация, стадии адсорбции и десорбции, происходят значительно быстрее. [c.186]

Изложенные факты заставили некоторых исследователей отказаться от объяснений защитного действия ингибиторов исключительно физической адсорбцией. Так, Мишель и Гагер уподобляют адсорбцию ингибитора на металле адсорбции молекул красителя на волокне. Бекер и Зисман " предполагают даже значительное электронное взаимодействие между молекулами азотсодержащих ингибиторов и поверхностью металла. Женнн и Хюгель в 1954 г. установили, что при использовании меркаптанов в качестве ингибиторов коррозии железа в кислоте они разлагаются при соприкосновении с металлом, на поверхности которого образуется защитная пленка сульфида железа. [c.57]

Разработана схема непрерывного промышленного процесса, позволяющего удалять серосодержащие соединения из нефтяных дистиллятов, обрабатывая их соединениями переходных металлов в низковольтном состоянии. Такие соединения, в основном карбонилы железа, особенно додекарбонил Рез (СО) 12, восстанавливают меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и элементную серу, образуя прочные комплексы, в составе которых имеются меркаптиды. Их отделяют фильтрованием или адсорбцией и используют для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Фильтрат — очищенный продукт — содержит значительно меньше сернистых и иных вредных примесей. Присутствующие в очищенном продукте диолефины, азот- и кислородсодержащие соединения не вредны, так как сами вступают в комплексы, благодаря чему их содержание в продукте понижается. Все это выгодно отличает предлагаемый метод от таких традиционных методов, как реагентная очистка нефтепродуктов солями меди, щелочными растворами, окисление меркаптанов в присутствии фтало-цианинов (Мерокс-процесс). Результаты очистки различных нефтепродуктов по новому методу показаны в табл. 15. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология