Адсорбция меркаптана

Промышленные установки адсорбционной осушки и очистки газа от меркаптанов включают в себя сепараторы для предотвращения попадания капельной жидкости адсорберы, заполненные стационарным слоем цеолита (обычно марки ЫаХ), теплообменники и огневые подогреватели. Газ проходит через адсорбер сверху вниз. Цикл работы адсорберов включает стадии адсорбции, регенерации и охлаждения. Адсорбция осуществляется при температуре 30-40 °С и давлении 5-6 МПа. Регенерацию осуществляют при давлении, близком к атмосферному, путем подачи в адсорбер очищенного газа, нагретого в печи до 300-400 °С. Основным недостатком здесь является необходимость дополнительной очистки от сернистых соединений газов регенерации, которые составляют 10-20 % от основного потока. [c.67]

Показана в лабораторных условиях [161 адсорбционная способность цеолита NaX при 25 °С, равная по этилмеркаптану 190 мг/г, по сероводороду 165 мг/г. При очистке природных газов, содержащих 20—50 мг/м сернистых соединений (давление 20 кгс/см ), адсорбционная способность цеолита NaX составила 75—85 мг/г. Однако авторы [161 не учитывают, что в цеолите NaX адсорбированный сероводород может восстанавливаться и отлагаться в виде элементарной серы. Для адсорбции меркаптанов применяется широкопористый адсорбент (диаметр полостей 10—13 А) Z-I4(13A), обладающий хорошей адсорбционной способностью и устойчивостью к водяному пару [17]. [c.162]

Рис. Х.5. Изотерма адсорбции меркаптанов на смешанном сорбенте

Для очистки углеводородов от примесей применяют хорошо известные реагенты - гликоли, амины, щелочи и другие абсорбенты. В последние годы для очистки газообразных и жидких углеводородов от низших меркаптанов, сероводорода, серооксида углерода и диоксида углерода успешно применяют адсорбцию на цеолитах, совмещая процесс очистки с осушкой. Адсорбционные процессы используют при низкой начальной концентрации кислых газов. [c.84]

Рис. 1. Выходная кривая при адсорбции меркаптанов на цеолитах НаХ(1) и ЫаУ (2,3,4). Объемная скорость 1,3 - 1,0 2 -1,7 4 - 0,5 ч.

Изучено влияние молекулярной массы, положения функциональной группы и строения углеводородного радикала на величину адсорбции из раствора сульфидов. Установлено, что в случае адсорбции меркаптанов происходит превращение их в дисульфиды. [c.310]

При незначительном колебании температуры резко изменяется соотношение фазового состояния сырья и время контакта сырья с катализатором. Кроме того, при понижении температуры ниже 180°С резко снижается адсорбция меркаптанов на ОЦК. [c.10]

Исследование адсорбции меркаптанов, дисульфидов, сульфидов и тиофенов на аэросилогеле различной степени дегидроксилирования методом газовой хроматографии свидетельствует о взаимодействии ОСС с поверхностными гидроксильными группами кремнезема с энергией, близкой к энергии образования водородной связи (8—18 кДж/моль). [c.43]

Наибольшее влияние на емкость цеолитов ио сернистым соединениям оказывают пары воды. В случае очистки влажных углеводородных газов вода сорбируется в лобовых слоях цеолита, практически полностью вытесняя из пор сернистые соединения. Присутствие в газе диоксида углерода, особенно в больших количествах, обусловливает возникновение совместной адсорбции, которая снижает емкость цеолитов ио сульфиду водорода и меркаптанам [122, 137, 135, 126]. Изменение адсорбционной емкости цеолита МаУ ио сульфиду водорода ири различных соотношениях С02 Н23 в газе приведено в табл. 4.82. [c.388]

Кислые вещества типа жирных кислот, нафтеновых кислот, фенолов, сероводорода и меркаптанов удаляют из нефтяных фракций промывкой щелочью. Вещества, менее растворимые в щелочах (высокомолекулярные смолы), удаляют при помощи адсорбции порошкообразными веществами щелочного характера. [c.275]

Адсорбция и десорбция меркаптанов [c.307]

Если считать, что смещение потенциала катализатора в реакции обусловливается определенным соотношением водорода и непредельного соединения на поверхности, то вряд ли можно ожидать, чтобы бензил-меркаптан в равной степени уменьшал адсорбцию водорода и непредельного соединения. Поэтому уменьшение скорости реакции при неизменном смещении потенциала катализатора, очевидно, происходит при концентрациях компонентов реакции на поверхности частично отравленного катализатора, близких к концентрации их на неотравленном катализаторе. И, по-видимому, уменьшение скорости реакции при неизменном смещении потенциала катализатора следует объяснить замедлением электронного обмена на поверхности катализатора. Уменьшение скорости реакции с уменьшением смещения потенциала катализатора, возможно, связано как с увеличением энергии связи водорода с поверхностью, так и с уменьшением адсорбции непредельного соединения. [c.358]

Наблюдается резкое различие во времени очистки при адсорбции децилмеркаптана и тиофенола в декалине на шихте мелкопористого силикагеля, взятых соответственно с концентрациями 0,0112 и 0,0175. Если для децилмеркаптана в фильтрате после 2-часовой очистки обнаружено меркаптанной серы в пересчете на серу 0,0037%, то такое же ее количество обнаружено после 39-часовой очистки тиофенола на ШСМ. [c.372]

Изучена адсорбция и десорбция ряда меркаптанов, сульфидов и дисульфидов на боксите, цеолитах, силикагеле и алюмосиликатном катализаторе. Сняты изотермы адсорбции гептантиола-1, 2,4-диметилтиапентана-З, тианонана-3, тианонана-5, тиапентадекана-8, дифенилсульфида и ряда других сераорганических соединений на боксите, цеолитах типа ЫаХ, СаХ и СаА, силикагеле и алюмосиликатном катализаторе из растворов в декалине. Величина адсорбции меркаптанов значительно превышает величину адсорбцТ1и сульфидов. Установлено влияние структуры сорбентов на адсорбцию меркаптанов и сульфидов. [c.623]

Один из вариантов осуществления этого процесса - это адсорбция меркаптановой серы на цеолите NaX, В настоящей статье приводятся результаты адсорбции меркаптанов иь керосиновой фракции на цеолите NaX, проведенной в жидкой фазе, при различных скоростях подачи сырья, в широком интервале температур. В качестве адсорбента применяли дробленый цеолит NaX без связующего Горьковского опытного завода ВНИИНП. Сьфьем служил керосин марки ТС - 1, выра-батьшаемый на Полоцком нефтеперерабатывающем заводе на установке АВТ - 6. [c.86]

Адсорбция — избирательное поглощение индивидуальных компонентов или их групп из газов, паров или жидкостей твердым поглотителем — адсорбентом. В этом процессе при определенных термодинамических параметрах извлекаемые (целевые) компоненты переходят из газовой или идкой фазы н твердую. При других параметрах процесса начинается обратный переход целевых компонентов из твердой фазы в газовую. Этот процесс называется д е с о р б ц и е й. Примером адсорбции может служить извлечение жидких углеводородоЕ из тощих потоков газа активированным углем, удаление в одел из газа силикагелем или алюмогелем, удаление меркаптанов молекулярными ситами и т. п. [c.50]

Количество газа или паров, адсорбируемое данным адсорбентом при заданных температуре и давлении, зависит как от природы адсорбируемого вещества, так и от природы адсорбента. Нри извлечении углеводородов из потоков природного газа наибольший интерес представляет адсорбция таких компонентов, как пропан, бутан, пентаны и фракции газового бензина. Часто важное значение имеет также адсорбция водяного пара в этом случае одновременно с отбензипиванием природного газа достигается и его осушка. На некоторых установках важное значение имеют такие побочные результаты адсорбции, как удаление сероводорода и меркаптанов. [c.41]

Рассмотрены основные процессь[ очистки природного газа от кислых компонентов (сероводорода, диоксида углерода и меркаптанов) и производство серы методом Клауса. Приведены классификация и технологические схемы установок очистки и разделения углеводородных газов. Изложены основные принципы выбора поглотителей для очистки гаэа и обоснована стратегия выбора оптимальных технологических режимов. Приведены классификация низкотемпературных процессов разделения углеводородных газов (низкотемпературная конденсация, ректификация, абсорбция и адсорбция) и особенности технологических схем соответствующих установок. Изложены основные этапы получения гелия из природного газа и представлены технологические схемы отечественных установок получения гелиевого концентрата и тонкой очистки гелия. [c.2]

Кроме того, в кристаллах цеолитов высокое содержание воды, которая удаляется из кристаллов при нагревании их до 300 °С. В обезвоженном состоянии кристаллическая решетка цеолитов обладает высокой адсорбционной способностью по отношению к парам воды и газам. Сродство цеолитов к воде больше, чем к другим компонентам газа, так как решетка цеолита стремится восстановить максимальное содержание воды. Это объясняется сильной полярностью воды и щелочей в цеолито-вой решетке. Вследствие этого сильнее всего адсорбируются те компоненты газовой смеси, которые обладают наибольшим ди-польным моментом. Полярность при адсорбции является, таким образом, решающим фактором чем выше полярность компонентов газовой смеси, тем активнее он проникает в цеолито-вую решетку. Так, например, молекула воды по причине своей высокой полярности всегда вытесняет молекулы меркаптанов и сероводорода. То же самое можно сказать о диоксиде углерода и сероводороде сероводород способен вытеснять молекулы диоксида углерода вследствие более высокой полярности. Таким образом, в процессе адсорбции в адсорбере создается зона вода - меркаптаны - сероводород диоксид углерода, т.е. на цеолитах имеет место вытеснительная адсорбция. [c.65]

Выбор того или иного процесса для осуществления перечисленных стадий осуществ яется для каждого ГПЗ индивидуально в зависимости от характеристик сырья и существующих потребностей в определенных продуктах. Например, очистка газа от кислых компонентов может происходить в два этапа очистка от НгЗ и СО2 растворами аминов практически без извлечения меркаптанов и очистка от меркаптанов растворами щелочи или адсорбцией на цеолитах. Той же цели можно достигать и в одну стадию при использовании физикохимических абсорбентов, таких как Укарсол или Экосорб , способных одновременно извлекать Н25, СО2 и сераорганические соединения, хотя в этом случае степень извлечения меркаптанов ниже, чем при защелачивании. [c.177]

СНГ, демеракаптанизируемые на молекулярных ситах в процессе адсорбции, осушаются. Предпочтительным сырьем являются СНГ, содержащие насыщенные углеводороды, НаЗ и относительно малое количество меркаптанов. Типовая регенерирующая установка имеет производительность до 9100 м ч очищенных СНГ с содер-х<анием по техническим условиям НгЗ или меркаптанов 0,0001 — [c.24]

Метод сероочистки цеолитами применим также к жидким нефтепродуктам пропан-бутановой фракции, бензинам, лигроинам и т. п. В пропане, наряду с сероводородом, присутствует метил-меркаптан, в бутане — метил- и этилмеркаитаны, в бензинах — другие сульфиды и полисульфиды. Обычно нефтяные продукты получают в результате ректификации и поэтому каждому погону сопутствуют определенные, соответствующие по выкипаемости, сернистые соединения. С увеличением интервала температуры выкипания фракции понижается избирательность адсорбции сернистых соединений. Наоборот, чем уже границы кипения фракции, тем выше избирательность цеолитов по сернистым соединениям, тем эффективнее процесс очистки. [c.364]

При изучении адсорбции гептантиола-1 из раствора декалина в присутствии синтетических цеолитов Типа А и X обнаружено, что при 20° имеет место частичное превращение меркаптанов в дисульфиды. [c.305]

Адсорбционная установка с открытым циклом для очистки природного газа от меркаптанов сооружена компанией Е1 Paso Natural Gas . Производительность установки 5,7 млн. м газа в сутки. Содержание меркаптанов в газе до и после очистки 137 мг/м и 1,37 мг/м соответственно. Газ поступает на очистку с давлением 5,27 МПа, температура адсорбции 40 °С, регенерации 320°С, длительность стадий адсорбции 12 ч, регенерации 8 ч, охлаждения 4 ч. Используются два горизонтальных аппарата диаметром 1,83 м и длиной 14 м. Газ регенерации исиользуется в качестве технологического топлива. [c.416]

На первой ступени контакта при 50 С из ШФЛУ щелочью удаляются сероводород и сероуглеродные соединения ( OS и S2), затем, после охлаждения до 35 °С, поток поступает на вторую 2, 6 и третью 3, 7 ступени. На этих двух ступенях ШФЛУ очищается от меркаптанов. На каждой из трех первых ступеней раствор щелочи после отстоя подают на вход в реактор и, кроме того, с третьей ступени часть щелочи (как более свежей) - на вход первой и второй ступеней (межступенчатая циркуляция). Свежая щелочь поступает на первую и третью ступени, а отработанная выводится из первого отстойника 5. Четвертая ступень - промывная, где от ШФЛУ водой отмываются остатки щелочи, очищенный поток // затем направляется на осушку от воды (в электроотстойниках или путем адсорбции). [c.306]

В газе определяли сероводород, меркаптан, сероокись углерода и сероуглерод. Для этого из газа, отсасываемого в точках 14 (рис. 2), выделяли воду, деготь, аммиак и нафталин в аппаратуре, показанной на рис. 6. Часть очищенного газа пропускали для поглощения сероводорода и меркаптана через дрексели, наполненные 10 %-ным раствором d lj и 0,1 н. раствором карбоната натрия в отношении 10 1 сероокись углерода и сероуглерод осаждались в виде калийэтилмоно- и калийэтилдитиокарбонатов в двух следующих дрекселях, наполненных спиртовым раствором едкого кали (10 %-ный раствор КОН в 95%-ном спирте). Часть газа (//) пропускали через дрексели с подкисленным раствором хлорида кадмия (0,3% НС1), в которых осаждался только сероводород в виде сульфида кадмия. Газ отсасывали из отводящей трубы водоструйным насосом, к которому был присоединен газовый счетчик. При этом скорость отсасывания следовало поддерживать постоянной. Для определения количества и происхождения серы в газе в зависимости от продолжительности коксования, установки для адсорбции сернистых соединений сменяли каждые 15 мин. и определяли сернистые соединения, образовавшиеся за этот период времени. Для этого подготавливали второй ряд дрекселей и переключали ток газа после указанного времени. Для перевода осадков в сульфат бария их растворяли в соляной кислоте в специальном приспособлении. Образующийся сероводород при продувании азотом пропускали через раствор перекиси водорода. [c.58]

За рубежом для очистки топлива ТС-1 от меркаптановой серы используют в основном процес мерокс, в СССР - процесс гидроочистки (Рязанский, 1феменчугский и др.. НПЗ) и только на Новополоцком НПЗ процесс мерокс. С 1985 г. на Батумском ВИЗ очистка топлива ТС-1 от меркаптановой серы осуществляется в промышленном масштабе на окисно-цинковом катализаторе ШШ-Ю в режиме катализа. (процесс ДМК). В настоящее время на Рязанском и Лисичанском НПЗ блоки демеркаптанизации, работавшие в течение года в режиме адсорбции (ДЩ), были остановлены из-за насыщения катализатора меркаптанами. За год эксплуатации блока ДМА на Рязанском НПЗ был получен экономический эффект 263 тыс.руб., а на Лисичанском НПЗ 309 тыс.руб. Для дальнейшей эксплуатации блока необходимо заменить катализатор или наладить его регенерацию. Однако расчеты показывают, и это подтверждает опыт работы химической промышленности и Батумского НПЗ, что ежегодная замена катализатора экономичнее регенерации, так как стоимость катализатора невелика и составляет 600 руб/т. Так, например, для очистки 300 тыс.т топлива ТС-1 потребуется 50 т [c.23]

Такое различие в адсорбционной способности Сщ Н215Н и СеН ЗН можно объяснить не только доступностью молекул тиофенола к поверхности сорбента, но и избирательной адсорбцией ароматических меркаптанов силикагелем. [c.372]

Сильнокислотные полистирольные катиониты в Н+-форме оказывают очень избирательное действие на алифатические сульфоксиды, вероятно, вследствие образования водородных связей между функциональными группами ионита и сульфок-сида. Ароматические сульфоксиды не сорбируются, и поэтому их можно отделить от алифатических. Это явление используют при выделении и очистке алифатических сульфоксидов на смоле дауэкс 50. Сульфоксиды сорбируются из бензольных растворов, а для элюирования наиболее подходящим растворителем является этанол [13]. На одном и том же катионите можно количественно выделять диметилсульфоксид из смеси, содержащей аминокислоты, пептиды и другие соединения [14]. Сульфоксиды, образующиеся при окислении воздухом нефтяных фракций, можно отделить от других более сильных оснований на катионите дуолит С-10 (Duolite С-10). Слабые основания элюируют н-пентаном, бензолом и метанолом, более сильные основания — 10%-ным изопропиламином в метаноле. Методом газовой хроматографии установлено, что метанольная фракция содержит главным образом сульфоксиды [15]. Для разделения меркаптанов и сульфидов можно использовать обмен лигандов [16]. Меркаптаны и диалкилсульфиды сильно сорбируются на крупнопористом катионите амберлист 15 (Ag+ или Си +) (Amberlyst 15) из растворов в толуоле, метаноле или н-гексане, в то время как их адсорбция на анионите амберлист А-27 (0Н ) (Ат- [c.154]

Данные табл. 1, 2, 3 показывают, что сульфиды и дисульфиды полностью десорбируются с поверхности изученных сорбентов. В случае меркаптанов наряду с физической адсорбцией происходит частичное окисление их в дисульфиды. На боксите хемосорбция меркаптанов наблюдается только при температурах выше 200°, где процесс поглощения меркапт г10в бокситом является необратимым с ярко выраженным максимумом при 350°. Так, боксит при 350° может полностью поглощать меркаптаны из широкой фракции (%5рзи == 0,016) в течение 200 и при у = 1 ч . [c.417]