Углеводородные цепи, дисперсионное взаимодействие

При адсорбции больших молекул, обладающих, наряду с периферическими диполями, большой неполярной частью, например молекул спиртов с достаточно большой углеводородной цепью, молекул фенола и т. п., энергия дисперсионных сил больше энергии электростатического взаимодействия диполя адсорбата с полем ионов или полем диполей поверхности адсорбента. В результате молекула адсорбата, например фенола, ориентируется плоскостью бензольного кольца параллельно поверхности адсорбента. При такой вынужденной ориентации диполя молекулы адсорбата энергия электростатического взаимодействия меньше, чем при свободной его ориентации, так как ось диполя оказывается расположенной под углом к направлению электростатического поля поверхности. [c.496]

Дисперсионное взаимодействие является наиболее общим видом взаимодействия между компонентами, входящими в состав битума. Сила его зависит от расстояния между центрами взаимодействующих частиц. Поэтому взаимодействие будет наибольшим между теми частицами, которые способны к наибольшему взаимному сближению. Подобный характер взаимодействия вызывает стремление молекул ориентироваться таким образом, чтобы во взаимный контакт с другими молекулами вступало наибольшее число атомов. Это выражается в стремлении углеводородных цепей взаимодействующих соседних молекул располагаться параллельно, а ароматических колец — в параллельных плоскостях. [c.14]

Таким образом, силы когезии углеводородных радикалов ароматического строения, через насыщенные с прямой цепью к парафиновым, несут большую ответственность за прочность слоя, чем силы адгезии полярных групп к воде. Они также возрастают при увеличении длины радикала за счет суммирования дисперсионных взаимодействий между ними. Например, энергетический барьер коалесценции в обратных эмульсиях по П. Бехеру возрастает на 2000 Дж/моль при увеличении длины радикала эмульгатора на одну -СНг-группу. [c.19]

Для дисперсных систем с неполярными дисперсионными средами (см. рис. 10, а), например, для эмульсий типа вода/масло, можно положить Ло Лз, так как молекулярное взаимодействие углеводородных цепей поверхностно-активных веществ друг с другом и с масляной средой практически одинаково . Тогда [c.37]

При введении полярного модификатора структуры в суспензию твердых углеводородов в первом интервале концентраций происходит взаимодействие его с гетероатомами смол, и модификатор совместно со смолами адсорбируется на частицах твердых углеводородов. Это согласуется с выводом о главенствующей роли смол при кристаллизации твердых углеводородов именно в области малых концентраций модификатора. Молекулы ПАВ ориентируются так, что полярные группы направлены в сторону дисперсионной среды, а углеводородные цепи-в объем частиц. Такая ориентация приводит к снижению а и церезина, а образовавшиеся агрегаты частиц твердых углеводородов увеличивают проницаемость осадка на фильтрах, и скорость фильтрования повышается. В результате взаимодействия части смолистых веществ, находящихся в фильтрате, с молекулами модификатора и их адсорбции на кристаллах твердых углеводородов ст и pi, фильтрата возрастает. При концентрациях алкилфенолята кальция (0,005, 0,001, 0,005 и 0,01%) для петролатумов 1 и 2 происходит насыщение первого слоя на поверхности кристаллов твердых углеводородов молекулами ПАВ. [c.120]

Если предположить вертикальную ориентацию молекулы ПАВ на поверхности адсорбента, то вследствие уменьшения энергии дисперсионного взаимодействия с расстоянием от поверхности уже для второго звена нормально ориентированного углеводородного радикала молекулы ПАВ —А0а 0,418 кДж/моль [123]. Энергией же взаимодействия остальных звеньев углеводородной цепи с поверхностью адсорбента при такой ориентации молекул можно пренебречь. [c.128]

В случае анионита дауэкс-1 X10, имеющего жесткую структуру, микрорасслоение уже не играет существенной роли. Взаимодействие молекул низших кислот со стенками пор матрицы такн е не может быть сильным, поскольку анионит дауэкс-1 X10 содержит поры, средние размеры которых больше длины молекул низших кислот. В таких порах плотная упаковка углеводородных цепочек кислот и отрезков углеводородных цепей матрицы затруднена, а поэтому дисперсионное взаимодействие между цепочками и матрицей на этом анионите слабее, чем между теми же цепочками и надмолекулярными структурами анионитов дауэкс- 1x1 и дауэкс-1 X 2. Таким образом, низшие кислоты располагаются в ряд [c.77]

Обратимся к системе вода — углеводород. Очевидно, малая при обычных температурах растворимость углеводорода в воде связана с большой величиной АО. По данным [24, с. 18] при 25 "С величина АС/кТ составляет для бензола 7,8, для толуола 9,0, для этилбензола 10,3. Соответствующие значения для АН/кТ—1,3 1,0 и 0,7, а для А5/к они равны —6,5 —8,0 и —9.6, На примере этих трех гомологов видно, что энтропия растворения углеводородов отрицательна и возрастает по аб-солютной величине с увеличением молекулярной массы и длины углеводородной цепи. Это значит, что энтропийный член в фор-муле (3.2) дает положительный вклад в А(7, причем этот член, как правило, оказывается более существенным, чем (не обязательно положительная) величина АН. Снижение энтропии при введении молекулы углеводорода в воду, конечно, нельзя объяснить сильным взаимодействием между углеводородо.м и водой — это обычное дисперсионное взаимодействие того же порядка, что и взаимодействия в неполярных средах. Более важным оказывается факт создания в воде полости, в которой находится растворенная молекула углеводорода. Образование такой полости приводит к перестройке водородных связей и структурным изменениям, сопровождающимся понижением энтропии воды. [c.17]

При контакте водных растворов с гидрофобными телами ПАВ адсорбируются на твердой поверхности и Отж/ с Ф 0. Поэтому для оценки смачивающей способности ПАВ на основании уравнения (V. 9) необходимо выбрать вполне определенную, химически инертную подложку. По ряду причин таким эталоном может служить поверхность твердого парафина [1]. На границе с водой парафин обладает большой разностью полярностей поэтому он абсолютно гидрофобен и и на нем хорошо адсорбируются ПАВ, растворенные в воде. В насыщенном адсорбционном монослое молекулы ПАВ ориентируются углеводородными цепями в сторону парафина, что обеспечивает гидрофилизацию подложки и инверсию смачивания при определенных концентрациях ПАВ. Далее, поверхность парафина обычно бывает настолько гладкой, что гистерезисные явления, связанные с шероховатостью твердой поверхности, сводятся к минимуму. В последнее время интерес к изучению смачивания парафина возрос также в связи с развитием молекулярных теорий смачивания, учитывающих дисперсионные взаимодействия между подложкой и жидкостью. Именно эти силы обусловливают адгезию жидкостей на парафине, поэтому анализ экспериментальных данных о смачивании парафина позволяет рассчитать дисперсионные взаимодействия на границе с разными жидкостями [12]. [c.175]

Часто полагают, что особая подвижность я-электронов должна приводить к повышенной поляризуемости и большей энергии взаимодействия ненасыщенных молекул по сравнению с их насыщенными аналогами. Это допущение, вероятно, справедливо, однако оценка величины этого эффекта довольно сложна, а те эксперименты, в которых он проявляется, указывают на то, что он невелик. Действительно, л-электроны обладают повышенной поляризуемостью, но атомы водорода, добавляемые при гидрировании, компенсируют ожидаемое уменьшение поляризуемости, и насыщенный углеводород обладает почти такой же поляризуемостью, что и соответствующая ненасыщенная молекула. Детальные вычисления предсказывают, что должно существовать повышенное дисперсионное взаимодействие параллельных ненасыщенных углеводородных цепей, однако энергия взаимодействия оказывается небольшой и становится еще меньше, если учесть эффекты электронной корреляции (влияние одного электрона на положение другого) [46, 49]. Энергии дисперсионного взаимодействия, вычисленные из теплот сублимации, для сопряженных полиенов с эквивалентными связями очень близки энергиям соответствующих насыщенных углеводородов. Также близки наблюдаемые поляризуемости и теплоты сублимации циклогексана и бензола. [c.316]

Из табл. 1—5 видно, что активности комнонентов больше, чем рассчитанные по их молярным долям, что соответствует положительным отклонениям от закона Рауля или тенденции к расслоению растворов на две фазы. Характерно, что эта тенденция к расслоению не меняется с возрастанием молекулярного веса тиофанов, т. е. в первом приближении у всех тиофанов активность является одинаковой функцией состава. Это объясняется, по-видимому, тем, что с удлинением алкила ослабляется дипольное взаимодействие между молекулами тиофана благодаря экранировке диполя углеводородной цепью, но зато усиливается дисперсионное взаимодействие [c.58]

Однако в силу замещения легкого водорода в связи N—Н на тяжелый радикал молекула приобретает конфигурацию, затрудняющую подобный тип взаимодействия. Уменьшение дипольного момента с увеличением длины цепи углеводородного радикала и количества радикалов у центрального атома азота приводит к уменьшению ориентационной составляющей в межмолекулярной взаимодействии. У гептана ориентационное взаимодействие полностью отсутствует. Взаимодействие между молекулами в нем сводится к дисперсионному взаимодействию, которое по силе значительно слабее других типов взаимодействия. [c.179]

Таким образом, проведенное исследование дает основание полагать, что низшие алифатические амины относятся к классу ассоциированных жидкостей. Межмолекулярное взаимодействие в среде аминов ослабевает с увеличением длины углеводородной цепи и количества радикалов у атома азота за счет уменьшения роли ориентационного взаимодействия при увеличивающемся вкладе более слабого дисперсионного взаимодействия. [c.180]

Адсорбцию (физическую ) из водных растворов на твердой поверхности можно рассматривать как процесс, обратный процессу растворения той же жидкости в воде. При этом дисперсионное взаимодействие между углеводородными цепями должно оставаться пропорциональным СНз и быть, как найдено ранее, равным 3,556 кДж на каждое звено. Абсолютная же величина адсорбции членов разных гомологических рядов будет зависеть от свойств терминальной группы и твердой поверхности. [c.106]

Следует ожидать, что с удлинением цепи радикала эффект перезарядки поверхности кварца будет возрастать, поскольку увеличивается энергия дисперсионного взаимодействия углеводородных цепей и соответственно общая энергия действия реагента с минералом [2]. Необходимо отметить, что изложенное предположение о причинах перезарядки поверхности нуждается в более детальной проверке. [c.173]

При взаимодействии аминов существенное значение имеет энергия. дисперсионного взаимодействия углеводородных цепей, которая возрастает с увеличением цепи. Свободная энергия когезии, приходящаяся на одну группу СНг, по данным разных авторов, составляет 8—9,5 Дж [1]. Для слюды, например, энергия когезии додециламина (116 Дж) соизмерима с энергией взаимодействия полярной группы с поверхностью минерала (100 Дж) [1J. [c.174]

Наибольшей адсорбируемостью на активированном угле обладают парафиновые углеводороды нормального строения, которые характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. Наибольшее значение имеют силы, направленные перпендикулярно оси молекул нормальных парафинов. Такой характер распределения сил взаимодействия, а также значительные дисперсионные молекулярные силы в направлении, перпендикулярном оси углеводородной цепи, обусловливают ряд явлений, свойственных углеводородам с прямыми цепями способность ориентироваться параллельно Друг другу с образованием жидких кристаллов и совместная кристаллизация углеводородов разных гомологических рядов. Высказана [4, 5] гипотеза, согласно которой наибольшая адсор бируемость нормальных парафиновых углеводородов на угле обусловлена их взаимодействием с поверхностью угля под влиянием тех же дисперсионных сил, направленных перпендикулярно к оси углеводородной цепи. [c.261]

Р. Керманом и М. Пестемером [62], неравномерное распределение сил межмолекулярного взаимодействия в направлении, перпендикулярном оси молекулы, эти силы имеют наибольшую величину, в направлении вдоль оси молекулы — наименьшую. Такой характер распределения, а также значительная величина дисперсионных молекулярных сил в направлении, перпендикулярном оси углеводородной цепи, обусловливают широко известные явления, характерные для углеводородных соединений с неразветвленными цепями способность ориентироваться параллельно друг другу в углеводородных жидкостях с образованием жидких кристаллов. Действие этих сил проявляется и при образовании комплекса с карбамидом, при кристаллизации парафинов с ароматическими и нафтеновыми углеводородами, содержащими длинные неразветвленные парафиновые цепи. [c.240]

Е. М. Брещенко предложил гипотезу, согласно которой предпочтительная адсорбция углеводородов с неразветвленными цепями на угле также обусловливается взаимодействием между углеводородами и поверхностью угля под влиянием тех же дисперсионных сил сцепления, направленных перпендикулярно к оси углеводородной цепи. На основе этого Е. М. Брещенко представляет адсорбцию неразветвленных парафиновых цепочек следующим образом. [c.240]

При изучении адсорбции органических веществ из водных растворов было обнаружено, что углеводородные цепи в щеточных адсорбентах взаимодействуют друг с другом за счет дисперсионных сил, что уменьшает адсорбцию и удерживание органических веществ. При добавлении в элюент метанола или других органических соединений органические компоненты раздвигают цепи модификатора, дисперсионные взаимодействия между этими цепями уменьшаются. В этом случае на щеточных адсорбентах достигаются постоянные характеристики удерживания. Конформационная подвижность алкильных цепей приводит к тому, что из полярных элюентов они выталкиваются на поверхность силикагеля, образуя слои непостоянной толщины и структуры. На адсорбентах нещеточных , например модифицированных прививкой жестких органических циклов или жесткими полимерными пленками, таких эффектов не наблюдается. [c.311]

Наряду с полярностью важным фактором является наличие в молекулах алкильных радикалов, соизмеримых по длине с алкильными цепями молекул твердых углеводородов. Совокупность структурных особенностей молекул ПАВ обусловливает индукционные и дисперсионные взаимодействия в исследуемых системах. Кроме того, выбор ПАВ позволяет выявить влияние замены в их молекулах атома одного металла на другой при одинаковой углеводородной части (алкилсалицилаты кальция и бария) и влияние введения сульфогруппы при одинаковой остальной части молекулы (алкилсалицилат бария и сульфосал). [c.100]

Чрезвычайно важна в практич. отношении способность ПАВ, гл. обр. мылоподобных и высокомолекулярных, стабилизовать высокодисперсные (микрогетерогенные) системы. Мельчайшие частицы твердого тела, капельки жидкости или пузырьки газа, образующие дисперсную фазу и равномерно распределенные в окружающей (дисперсионной) среде, имеют тенденцию укрупняться вследствие слипания (коагуляции) или слияния (коалесценции) при соударении в процессе броуновского движения. Сделать систему агрегативно устойчивой можно с помощью стабилизаторов — веществ, создающих вокруг частиц моно- или полимоле-кулярный защитный слой. Особенно эффективны стабилизаторы, к-рые образуют защитный слой, обладающий повышенной структурной вязкостью (что может иметь место в случае высокомолекулярных и полуколлоидных ПАВ). Такой слой предельно сольватирован с внешней стороны, куда обращены лиофильные группы молекул стабилизатора. Вследствие сольватации (гидратации — в случае водной дисперсионной среды) слипания частиц по внешним поверхностям защитных оболочек не происходит из-за ослабления межмолекулярных сил сцепления. Вытеснение же защитного слоя из зазора между сближающимися частицами затруднено из-за повышенной поверхностной вязкости, к-рая является следствием когезионного взаимодействия лиофобных (гидрофобных в случае водной дисперсионной среды) частей молекул ПАВ в толще адсорбционной оболочки. Т. обр., наиболее эффективные стабилизаторы водных дисперсий (суспензий, эмульсий, латексов, пен) — ПАВ, к-рые наряду с высокой гидрофильностью обладают достаточно длинными углеводородными радикалами, что обусловливает прочное когезионное сцепление молекул в адсорбционном слое. В гомологич. рядах алифатич. ПАВ, напр., способность стабилизовать водные дисперсии появляется у соединений с числом углеродных атомов в углеводородной цепи более 9—11. [c.336]

Энергия взаимодействия отдельных участков полярных молег кул с углеродной поверхностью при адсорбции из водных растворов может различаться весьма значительно. В результате при адсорбции малых алифатических молекул, особенно тех, в которых гидрофильные и гидрофобные группы размещены асимметрично, создаются условия для постоянного изменения их ориентации в адсорбционной фазе, что делает невозможной плотную их упаковку на поверхности углеродного адсорбента. Взаимодействие углеводородных участков таких молекул с водой очень мало, поэтому они адсорбированы наиболее прочно. Гидрофильные же участки молекулы, образующие с водой водородные связи, на углеродной поверхности не закрепляются по крайней мере на время, сопоставимое с временем жизни в адсорбированном состоянии гидрофобной части этих молекул Отрыв от поверхности адсорбента гидрофильной группы молекулы ослабляет дисперсионное взаимодействие ближайших к этой группе звеньев углеводородной цепи. При небольшой длине углеводородного радикала такие асимметрично биполярные молекулы осциллируют во всех направлениях вокруг прочно закрепленного) участка углеводородного радикала, наиболее удаленного от гидрофильной функциональной группы. В результате адсорбированная молекула экранирует участок поверхности адсорбента площадью или (2/) , где / длина осциллирующей части молекулы. Ограничение амплитуды такой осцилляции с повышением плотности заполнения адсорбционного пространства связано с дополнительной затратой энергии и поэтому практически не наступает вплоть до равновесной концентрации раствора С5. На всем экранированном участке остаются адсорбированные молекулы воды. При адсорбции таких молекул из водных растворов значение —А0° очень невелико (обычно 14 кДж/моль). Так, например, собственная площадь проекции молекулы эпихлоргид-рина [c.95]

Н. А. Клименко и А. Е. Бартницким была предложена гипотеза, объясняющая такой характер адсорбции ионных ПАВ на одноименно заряженных оксидных адсорбентах. При высокой концентрации зарядов на поверхности оксида адсорбция заряженных ионов ПАВ из неассоциированных растворов осуществляется в результате дисперсионного взаимодействия их углеводородных радикалов с атомами поверхности адсорбента. При этом участки углеводородных цепей, наиболее удаленные от ионизированной группы, испытывают наименьшее противодействие, вызванное электростатическим отталкиванием одноименных зарядов иона и поверхности оксида. При достаточно длинной углеводородной цепи результирующая разность энергии притяжения и отталкивания на разных, концах иона ПАВ настолько велика, что время жизни в адсорбированном состоянии т неполярного конца цепеобразного иона и его участка, находящегося вблизи ионизированной группы, существенно разнятся. В итоге молекула, отрываясь от адсорбента, полярной группой осциллирует во всех возможных направленных вокруг ее закрепленного участка, экранируя площадь круга определенного радиуса. [c.134]

Рассмотренные выше явления защиты люфобных частиц являются в сущности частным случаем общего явления стабилизации. Защитные коллоиды, следовательно, являются стабилизаторами. Они нашли себе широкое применение при изготовлении устойчивых эмульсий и суспензий. Механиз.м стабилизации сводится и здесь к образованию ориентированного адсорбционного слоя Из молекул стабилизатора. В такой стабилизации существует, однако, одна очень важная особенность. Рсбиндером с сотрудниками было показано, что наилучшей стабилизующей способностью обладают те защитные коллоиды или вообще поверхностно-активные вещества, которые способны образовывать механически прочные поверхностные пленки. Так, при стабилизации эмульсий бензола в воде солями высших жирньгх кислот последние своими углеводородными концами прикрепляются к поверхности капли бензола, а полярными группами обращены к воде, обеспечивая этим активность эмульсии по отношению к дисперсионной среде. Ориентированные углеводородные цепи при этом взаимодействуют друг с другом в поверхностном слое, образуя механически прочные, гелеобразные, иногда кри- [c.245]

Из этого соотношения следует, что при адсорбции органических веществ из водных растворов уменьшение мольной свободной энергии будет тем больше, чем больше энергия взаимодействия молекул с адсорбентом, зависящая прежде всего от количества атомов в углеродном скелете молекул, которые при данной ориентации адсорбированной молекулы прилегают к атомам поверхности адсорбента. При ориентации адсорбированных ионов ПАВ углеводородными цепями параллельно поверхности адсорбента мольное уменьшение свободной энергии адсорбции должно быть прямо пропорционально длине углеводородного радикала, что и наблюдается экспериментально. При нормальной ориентации к поверхности раздела фаз наиболее сильное дисперсионное взаимодействие с атомами поверхности адсорбента испытывает только углеродный атом концевой метильной группы. При такой ориентации адсорбированных молекул мольное изменение свободной янер ИИ адсорбции в гомологическом ряду ПАВ должно быть практически постоянной величиной, не зависящей от длины углеводородного радикала, что не подтверждается на практике. [c.34]

А и Б, можно представить в виде парных потенциалов Фаа, вв и Флв- Если разность Фав — 1/2(Флл + Фвв) мала, то в системе будет наблюдаться равномерное распределение компонентов А и Б. Когда же потенциалы взаимодействия сильно различаются, становится возможным скомпенсировать уменьшение энтропии за счет возрастания упорядоченности системы. В этом случае следует ожидать неравномерного распределения липидов и расслоения системы. Поскольку основной вклад в энергию взаимодействия липидов в мембранах обусловлен дисперсионным взаимодействием углеводородных цепей, эти эффекты наиболее явно проявляются в мембранах, сформированных из липидов, резко различаюш ихся длиной углеводородных цепей. [c.58]

Прочность закрепления анионных собирателей на поверхности минералов зависит в основном от двух факторов а) от энергии химической связи функциональной группы с катионом минерала, б) от энергии дисперсионного взаимодействия углеводородных цепей аполярной группы собирателя [3]. В меньшей степени сказьгоаются гидратируемость и объем аниона собирателя. Энергия химической связи от длины углеводородной цепи не зависит (кроме одного-двух первых членов гомологического ряда), а дисперсионное взаимодействие увеличивается пропорционально длине цепи - на 3,556 кДж/моль на каждое звено СНз [c.128]

Для того чтобы добиться хорошей селекции при флотации полиметаллических руд, можно использовать три фактора химическую активность собирателя (прочность связи его терминальной группы с катионом флотируемого минерала), дисперсионное взаимодействие углеводородных цепей и действие модификаторов (депрессоров и активаторов). Чем слабее химическая связь, тем более четким будет разделение минералов. Однако, покольку у разных терминальных групп это различие бывает очень большим (см. табл. 7), переход к более слабому собирателю может сопровождаться снижением извлечения флотируемого минерала. [c.131]

Анализы кристаллографических моделей белков, проведенные И. Клотцем [13], Б. Ли и Ф. Рихардсом [10], не выявили тенденции так называемых полярных остатков находиться на поверхности, а неполярных — во внутренней части глобулы. Расчеты показали, что половина поверхности, экспонированной к растворителю, состоит из углеводородных атомных групп так называемых полярных остатков и боковых цепей неполярных остатков, в то время как многие полярные группы экранированы от растворителя и находятся не на периферии, а в интерьере пространственной структуры белка. И. Кунтц, рассматривая модель карбоксипептидазы, пришел к выводу о преимущественном расположении внутренних неполярных боковых цепей в промежуточных между а-спиралями и -структурами областях [14]. По предположению Кунтца, назначение таких неполярных контактов заключается в стабилизации третичной структуры белка посредством дисперсионных взаимодействий между вторичными структурами. [c.342]

Изучение физико-химических свойств мембран удобно проводить на моделях монослоев, которые получаются при нанесении липидов на поверхность воды. Повышение давления и уплотнение монослоя приводят к тому, что подвижность углеводородных цепочек уменьшается, их взаимодействие друг с другом растет, а полярные головки фиксируются на поверхности раздела фаз. В пределе происходит такое уплотнение монослоя, где плошадь поперечного сечения молекулы липида не зависит от длины углеводородной цепи. Монослой представляет собой лишь половину липидного бислоя мембраны, и более удобной моделью служат различные искусственные бислойные липидные мембраны (БЛМ). Плоские ламеллярные структуры, могут сливаться, образуя замкнутые везикулярные частицы (липосомы), в которых липидные бислои отделяют внутреннюю водную фазу от наружного раствора. В везикулярные частицы можно встраивать белковые молекулы и другие компоненты биологических мембран для изучения механизмов их функционирования в биомембранах. Плоские БЛМ используются для изучения барьерных функций, электромеханических характеристик, а также межмолекулярных взаимодействий в мембранах. Электростатические взаимодействия осуществляются между заряженными группами либо в пределах одного полуслоя (латеральные), либо между разными слоями (трансмембранные). Дисперсионные вандерваальсовы взаимодействия между поверхностями мембран обнаруживаются на расстояниях до 1000 А. Это значительно превышает расстояния, где проявляется [c.131]

Наиболее широко для ТФЭ применяются алкилкремнеземы. Модифицирование кремнезема алкилсиланами приводит к резкому уменьшению специфических взаимодействий сорбат — сорбент, так как привитые алкильные группы экранируют силанольные группы поверхности кремнезема. Вклад дисперсионных взаимодействий, обусловливающий неспецифическую сорбцию, возрастает с ростом длины цепи привитого модификатора. Отметим, однако, что для короткоцепочечных модификаторов дисперсионные взаимодействия ниже, чем для исходного кремнезема. Это связано с тем, что взаимодействие коротких углеводородных цепей с сорбатом не компенсирует отсутствие контактов между сорбатом и скелетом кремнезема (см. разд. 4.3). Чтобы приготовить эффективный сорбент, действие которого основано только на неспецифических взаимодействиях с сорбатом, необходимо применять модификаторы с длиной метиленовой цепи не менее 8-10 звеньев. [c.381]

Замена спиртового радикала КО—электродонорной аминогруппой R2N— резко повышает прочность связи сера—тяжелый металл, и собиратели такого типа (диалкилдитиокарбаматы) более активны, чем ксантогенаты. Однако при сравнении химической активности реагентов необходимо учитывать, что, например, в составе молекулы дитиокарбаматов могут быть одна или две углеводородных цепи. Введение второй алкильной группы в дитиокарбамат не только снизит гидратируемость аниона, но и увеличит дисперсионное взаимодействие и электродонорный характер аполярной группы. [c.128]