Сера, энергия ординарной связи

Молекулы За и Зе уже в большей степени похожи на бирадикалы, хотя, по-видимому, не особенно активны. Энергия ординарной связи 3—3 составляет приблизительно 52 ккал, а двух связей — 83 ккал [2]. Это свидетельствует о том, что вторая связь, образуемая электронами с параллельными спинами, в отличие от О2, здесь заметно ослаблена. Сера, как известно, способна к реакциям полимеризации. В нарах серы образуются молекулы Зе и Зд, имеющие, по-видимому, циклическое строение. Атомы В в этих молекулах связаны ординарными связями. Наконец, сера может образовывать длинные полимерные цепочки (полисульфиды). Прям 1х данных об активационном барьере реакцип З2 с другими молекулами нет. Однако есть некоторые указания на то, что З2 легко реагирует с молекулами в тех случаях, когда эти реакции экзотермичны. [c.193]

В серии работ были развиты также расчетные методы оценки величин энергий связей, теплот адсорбции, в основном при нулевых заполнениях адсорбента. Строгие квантовохимические методы, как известно, даже для простейших адсорбционных систем не доведены до удовлетворительных количественных результатов. Поэтому большинство расчетных способов, по существу, являются полуэмпирическими и, несмотря на некоторые различия, в основном базируются на постулате Полинга для энергии ординарной связи с использованием данных об электроотрицательности, либо на ди-польных моментах адсорбционных связей [1—5]. Некорректность и ограниченность этих методов отмечались неоднократно [6]. Эта группа методов, даже в случае адсорбции водорода на ряде металлов, не дает удовлетворительных результатов. Кроме того, при их использовании значительно усложняется решение обратной задачи — определение структуры, числа адсорбционных центров и др. поверхностного соединения по начальной теплоте адсорбции. [c.99]

Теплоты образования соединений в стандартных состояниях. Полная шкала электроотрицатель-н о сти. Описанньш вьшге метод построения шкалы элект роотрицательностей не может быть использован для осталь-иых элементов, главным образом, вследствие отсутствия данных по теплотам образования соответствующих соединений в виде газов и отсутствия значений энергий ординарных связей самих элементов. Но метод может быть распространен на эти случаи следующим образом. За исключением азота и кислорода, стандартные состояния элементов, вероятно, мало отличаются по энергии от состояний, в которых между атомами имеются ординарные ковалентные связи. Небольшая добавочная стабилизация может быть обусловлена наличием в конденсированных системах ван-дер-ваальсова взаимодействия между соседними несвязанными атомами. Именно такой характер имеют стандартные состояния брома, иода, серы, алмаза и многих других неметаллических элементов. Стандартные состояния металлов также вероятно мало отличаются от состояний, содержащих ординарные связи, поскольку имеется большее сходство в некоторых свойствах металлической и ковалентной связи (гл. XI). [c.70]

Растворение элементарной серы в концентрированном растворе сульфида щелочного или щелочноземельного металла приводит к сложным смесям полисульфидных анионов 3 х = — 6). Эти анионы состоят из цепей из атомов 3 переменной длины, что свидетельствует о значительной склонности атомов серы к образованию цепей. При подкислении образуются соединения НгЗ , представляющие собой желтые масла, которые выше 80° разлагаются на НгЗ и 3. Серным аналогом НгОг является НгЗг, но последний — значительно менее сильный окислитель (см. энергии ординарных связей 3 — ЗиО — Ов табл. 83). [c.313]

Гетероатомы способны образовывать устойчивые связи с углеродом (кислород, азот, сера, фосфор и кремний). В табл. 5 приведены теплоты полимеризации некоторых гетероатомиых соединений, рассчитанные по средним значениям энергий разрыва связей, а также результаты экспериментальных измерений. При полимеризации Нитрила (так же как в случае ацетилена) происходит разрыв тройной связи, и образуется одна двойная и одна ординарная связи. Тепловой эффект по средним значениям энергии диссоциации связей рассчитывали по формуле [c.136]

Пожалуй, невозможно сделать выводы относительно связей с участием -состояний на основании рассмотрения связей, в которых играют роль только s-и р-состояния. Интересно, однако, что если участвуют только s- и /7-состояния, то сера проявляет относительно малую тенденцию к образованию двойной связи. Энергия образования ординарной С—S-связи почти на 21 ккал меньше, чем энергия ординарной С—О-связи, но при сравнении Sa и OS с Og найдено, что энергия двойной С=8-связи приблизительно на 65 ккал меньше, чем энергия двойной С=0-связи. Разумеется, трудно предвидеть, как может повлиять на результаты, получаемые для этих молекул, резонанс со структурами, имеющими иные связи, но так как для Sjh OS практически получаются одинаковые результаты, вероятно, что эти выводы не опровергаются. [c.346]