Фенол этапы реакции

К необратимым поликонденсационным процессам относятся также такие, когда полимер образуется не непосредственно из исходных веществ, а из продуктов их взаимодействия на начальных этапах реакции, например феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидных олигомеров. [c.44]

Остается также неясной роль кислотности среды. Опираясь на эту гипотезу, однако, можно предположить, что на первом этапе реакции ароматические амины и фенолы подвергаются протонированию по ароматическому кольцу, образуя аренониевые ионы (см. 2.1). Нуклеофильное замещение в этих ионах амино- и оксигрупп, так же как и некоторых других (например, сульфогрупп), должно идти с большой легкостью [c.203]

Вывод о том, что раскрытие ароматического кольца происходит уже на первом этапе реакции, весьма важен для практики. В большинстве принятых сегодня схем [1, 3, 6] предполагается, что первой стадией реакции является образование продуктов более токсичных, чем сам фенол (диоксипроизводных или хинонов), тогда как из данных работы [7] вытекает, что образуются сравнительно малотоксичные производные непредельных альдегидов и кислот. [c.230]

Как правило, реагенты, применяемые в реакциях замещения ароматических соединений (при галоидировании, нитровании, сульфировании, ацилировании, азосочетании и т.д.), не реагируют с ароматическими соединениями в отсутствие сильной кислоты или катализатора. Роль последних заключается в превращении реагента в активную электрофильную форму, изображенную выше символом Х+. Поэтому полезно различать два последовательных этапа реакций замещения образование активной электрофильной формы в результате (обычно равновесной) реакции реагента с реакционной средой (сильной кислотой или катализатором) и собственно реакцию замещения. Б настоящем разделе мы остановимся на реакциях галоидирования и алкилирования (см. ниже замещение фенолов, сульфирование, нитрование, азосочетание). [c.329]

Они нашли, что выделение фенола происходит на первом этапе реакции, как это показано в табл. 111. [c.315]

Как уже было показано (Л. 3-6], анион, выделяющийся на первоначальном этапе реакции, может вступать во взаимодействие с активным водородом, присутствующим в виде воды, спирта, фенола или карбоксила, с образованием нового аниона. Этот вновь образовавшийся анион может раскрыть кольцо второй эпоксидной группы, и реакция, таким образом, может про- [c.27]

Необходимо отметить, что в соответствии с данным правилом реакция эпоксидная группа — карбоксильная группа, катализируемая основаниями Льюиса, будет протекать до тех пор, пока не будут полностью израсходованы все карбоксильные группы, после чего аналогично будет протекать с большей скоростью реакция с фенолами дальнейшая реакция будет протекать даже быстрее, так как спирты, образовавшиеся в результате предыдущих реакций или присутствующие в системе в более активной форме, будут инициировать полимеризацию на конечном этапе. На рис. 3-3 показан именно такой случай, когда реакция эпоксидная группа — карбоксил протекает до тех пор, пока не будет полностью израсходована вся кислота затем с большей скоростью протекает реакция с оставшимися эпоксидными группами, инициируемая спиртом. [c.28]

На современном этапе развития производство алкилфенола наиболее целесообразно осуществлять алкилированием фенола олефинами в присутствии катионита КУ-2, позволяющего по единой технологической поточной схеме, но при разных параметрах ведения процесса, получать алкилфенолы в основном заданного строения. Применения катионита, КУ-2 также улучшает качество алкилфенола, поскольку в этом случае многие побочные реакции подавляются и алкилирование фенола происходит более селективно, чем в присутствии бензолсульфокислоты и АСК [274, 275]. [c.248]

Математическая обработка результатов измерений показала, что скорость гидрирования фенола на палладии лучше всего описывается кинетическим уравнением, выведенным из предположения об энергетически однородной поверхности катализатора [10]. При этом принимается, что фенол и водород адсорбируются на разных активных центрах катализатора Z и (реакции 1 и 2). Скорость гидрирования фенола определяется группой медленных стадий четыре адсорбированных атома водорода последовательно присоединяются примерно с одинаковыми скоростями к адсорбированной молекуле фенола и ее частично гидрированным производным (реакции 3—6) На втором этапе при гидрировании ке- [c.87]

Для определения ароматических аминов можно без изменений применять метод, используемый в анализе фенолов, описанный в гл. 1, разд. III, В. Необходимым этапом при этом является определение стехиометрии реакции для данного неизвестного соединения затем можно соответствующим образом изменить способ вычисления, о чем в общих чертах говорилось ранее (стр. 64—65). [c.298]

Анализ начальных результатов экспериментов позволил сформулировать следующие кинетические закономерности реакции 1) гидрирование фенола осуществляется в два последовательных этапа — гидрирование фенола до циклогексанона и гидрирование циклогексанона до циклогексанола 2) скорость второго этапа примерно на порядок меньше скорости первого этапа, что и определяет высокую селективность реакции по циклогексанону в присутствии палладия. [c.226]

Каталитическое действие примеси окислов азота N0 и N0.2 известно давно. Метан, этап, этилен, бензол окисляются в их присутствии при более низкой температуре, что способствует сохранению промежуточных продуктов окисления — муравьиного а.льдегида, уксусного альдегида, фенола, спиртов, кетонов и т. п. По-видимому (хотя это еще непосредственно и не доказано), N0 и N02 проявляют при этих довольно высоких температурах свою радикальную природу и, реагируя с молекулами горючего, образуют активные углеводородные радикалы, начинающие цепи окисления. Окись азота почти снимает типичный для окисления чистых углеводородов период индукции, увеличивает скорость окисления в период реакции (после периода индукции) и нередко меняет самый вид кинетических кривых. [c.252]

Следующим этапом работы было выяснение влияния активной реакции раствора на количество фенола, сорбированного ионитами. Одновременно выяснялся механизм сорбции. С этой целью были проведены опыты на растворах фенола с концентрацией 2 г л. Так как невозможно добиться постоянства pH в кислой среде (из-за сорбции ионитом веществ, входящих в состав буфера), опыты с анионитами проводились в щелочной среде. В случае катионитов их первоначально переводили [c.213]

Для новолачных смол, отвержденных гексаметилентетрамином, характерна структура линейных цепей, сшитых редкими поперечными химическими связями и погруженных в высоковязкую среду низкомолекулярных компонентов смолы [75]. Метод ТМА позволил изучить кинетику реакции отверждения и выяснить, что она, по крайней мере на одном из этапов, осуществляется по свободно-радикальному механизму [76]. При переходе от смол, образованных фенолом, к смолам на основе его пара-замещенных, вместо сшивания наблюдается деструкция с образованием низкомолекулярных продуктов [77]. [c.19]

По этому методу бензойную кислоту в присутствии каталитических количеств карбоната меди (П) нагревают при 220—250°С с одновременным пропусканием в реакционную массу водяного пара и воздуха. Первый продукт окислительного превращения бензойной кислоты — бензоилсалициловая кислота. При гидролизе водой она Д ает бензойную и салициловую кислоты. Заключительный этап реакции— декарбоксилирование салициловой кислоты с образованием фенола [c.325]

Таким образом, функции катализатора состоят в облегчении замещения водорода в бензольном ядре или усилении подвижности водородного атома в бензольном ядре. Промежуточным этапом реакции оказывается образование сложного эфира из катализатора и олефина. Алкилирование фенола в присутствии хлористого алюминия проведено Ипатьевым, Орловым и Разуваевым [12, 13]. Недавно Ипатьев обнаружил, что алкилирование фенолов олефинами происходит над фосфорной кислотой как катализатором так легко, что могзгг применяться даже олефины, разбавленные другими углеводородами. Алкили-рование фенола олефинами в присутствии фосфорной кислоты можно представить следующей схемой [c.628]

Хинонметиды (метилеЕ[хиноны), по мнению некоторых ученых, играют существенную роль в последних этапах реакции ноликонденсации фенолов с формальдегидом, а именно — в стадии перехода фенолформальдегидной смолы в неплавкое и нерастворимое состояние [106, ИЗ, 117, 121]. Феноло-спирты, так же как и продукты их дальнейшего превращения, если они получены при избытке фенола, не обладают способпостью к переходу в неплавкое и нерастворимое состояние и носят назпание поволака. Новолак, по мпеипю Ваншейдта [82, 203], Петрова [122] и других исследователей [123—133], представляет смесь линейных молекул, построенных по одному общему тину [c.550]

При действии на низкомолекулярный поликарбонат разбавленного раствора щелочи первым актом реакции является гидролиз поликарбоната, в результате которого образуются концевые —ОСООН-группы. Судя по тому, что в реакционной смеси появляется мономерный бмс-фенол, Шимке полагает, что на этом этапе реакции гидролиз затрагивает предпочтительнее всего концевые сложноэфирные связи. Возникающая в результате деструкции новая карбоксильная группа особенно реакционноспособна в момент своего образования и реагирует с подобной концевой группой другой макромолекулы с отщеплением СОг, который в виде карбоната натрия остается в водной фазе [c.68]

На рис. 107 приведены результаты масс-спектрометрического термического анализа смеси дифенилизофталата с 3,3 -диаминобензидином. Из этого рисунка также ясно видно, что выделение фенола происходит на первом этапе реакции и заканчивается при достижении температуры около 300° С. Выделение воды, напротив, достигает максимума около 400° С и заканчивается при еще более высокой температуре. [c.315]

Первым этапом реакции является образование сравнительно низкомолекулярпого олигомера. Реакция конденсации формальдегида с фенолом, приводящая к образованию олигомера, протекает различно в зависимости от природы взятого катализатора, так как и формальдегид и фенол ведут себя различно в щелочной и кислой средах. В кислой среде получают новолак, в щелочной — резол. [c.420]

Хинонметиды (метиленхиноны), по мнению некоторых ученых, играют существенную роль в последних этапах реакции поликонденеации фенолов с формальдегидом а именно в стадии перехода фенол-формальдегидного олигомера в неплавкое и нерастворимое состояние [76, 81, 91, 92]. Метиленхиноны являются весьма реакционноспособными соединениями. Так, например, о-метиленхинон уже при —20° С превращается в трехмер [290]. [c.426]

При соотношении фенола к формальдегиду 1 1 в присутствии щелочи получаются плавкие и растворимые олигомеры, так называемые резолы (смола в стадии А), которые в отличие от новолаков при нагревании способны легко переходить в стадию С — неплавкое и нерастворимое состояние (резит). Это отличие обусловлено тем, что продукты ноликонденсации при соотношении фенола к формальдегиду, близком к эквимолекулярному, содержат уже на первом этапе реакции не только фенолоспирты с одной метилоль ной группой в ядре, но имеют заметное количество фенолоспиртов, содержащих в молекуле две и даже три метилольные группы (см. стр. 427). Наличие таких соединений приводит к тому, что цепочки линейных продуктов при дальнейшем нагревании оказываются сшитыми поперечными связями, таким образом происходит отверждение олигомера — переход в стадию С, т. е. в неплавкое и нерастворимое состояние, в котором он представляет трехмерный фенол-формальдегидный полимер. При отверждении происходит выделение воды за счет метилольпой группы и водорода ядра [94]. [c.426]

Карбоновая кислота с активированной карбоксильной группой в реакции с амином образует амид. В этом случае активация состоит в образовании под действием карбодиимида промежуточного соединения — 0-ацилызомочевины, которую нельзя выделить, так как она нестабильна в водных растворах. Однако в присутствии аминов она реагирует с образованием соответствующего амида. Образование 0-ацилмочевины ускоряется протонированием одного из атомов имидного азота. Поэтому на данном этапе реакцию проводят в слабокислой среде и только потом добавляют свободный амин. В этих условиях образование амида происходит с оптимальной скоростью в весьма широком диапазоне pH (4,7—7). Необходимо помнить, что под действием карбодиимидов всегда в известной мере происходит внутренняя поперечная сшивка самих белковых молекул, так как обе реагирующие группы находятся на одной и той же молекуле. Карбодиимиды реагируют не только с карбоновыми кислотами, но также с молекулами воды, фенолами, тиосбединениями, аминами и спиртами, что часто ведет к образованию довольно стабильных промежуточных веществ. [c.152]

Реакции PS I3 со спиртами и фенолами применяют исключительно для синтеза пестицидов. Первый атом хлора замещается при действии спиртов при 20—30 °С, для замещения второго атома требуется спиртовой раствор щелочи, для третьего — взаимодействие с алкоголятом или фенолятом. При синтезе большинства пестицидов этого ряда первым этапом является получение диалкилхлортиофосфатов с одинаковыми или разными алкильными группами (обычно с метильной и этильной) [c.220]

Можно увеличить сигнал от реакции на схеме 7.S-4 иа несколько порядков величины, добавляя усилитель (рнс. 7.9-19). Такими усилителями обычно служат фенолы и нафтолы, хотя показано, что другие молекулы тоже проявляют эффект (табл. 7.9-6). Точный механизм этого усиления до кониа не ясен. Однако вероятно, что усилитель действует как переносчик радикала между ферментативными реакциями с пероксидом н люминолом, улучшая, таким образом, медленный этап образования люминольных радикалов. [c.599]

Переход в акцепторно-каталитической полиэтерификации от фенолов к гликолям и использование в качестве акцептора-катализатора пиридина (вместо ТЭА) увеличивает в этом процессе вклад побочной реакции гидролиза галогенангидридных групп и других побочных реакций, что вызывает обрыв растущей полимерной цепи на более раннем этапе образования полимера. [c.89]

Обобщая данные по взаимодействию 2-алкокснкарбоннл- За и 2-карбокси-5,6,7,8-тетрафторхромонов Зс с бинуклеофилами, можно предположить, что механизм реакции различен на первом этапе процесса, хотя в результате могут быть получены тождественные продукты (например, с о-фенилендиамином и о-амнно-фенолом). [c.152]

Авторами настоящей монографии применение фтористого бора популяризировалось еще на первых этапах внедрения его как катализатора в органическую химию, разрабатывались процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами в присутствии молекулярных соединений фтористого бора, изучалась низкомолекулярная и высокомолекулярная полимеризация олефинов в присутствии различных катализаторов на основе фтористого бора, а также реакция алкилирования фенолов и органических кислот. Авторами впервые получены, охарактеризованы и изучены во многих реакциях молекулярные соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, которые особенно выделяются своим каталитическим действием кроме того, сформулированы общие закономерности каталитического действия соединений фтористого бора. [c.5]

В полученную новолачную смолу, при применении в качестве катализатора контакта, или в резольную смолу, если катализатором являлись уксуснокислые соли, добавлялась вторая порция формальдегида и вместе с ней нефтяные сульфокислоты или сульфоароматические жирные кислоты. Общее количество формальдегида, участвующее в реакции, соответствует соотношению б молей фенола на 7 молей формальдегида. В первой стадии конденсации при кислом катализаторе соотношения фенола и формальдегида определяются соотношениями новолачной смолы, а при применении уксуснокислых солей эти соотношения могут быть эквимолекулярными. Добавка нефтяных сульфокислот менялась в Д1И-р оких пределах в зависимости от назначения продукта. В качестве добавок применялись жирные кислоты высыхающих и полувысыхающих масел. Дальнейшим этапом раззи= 52 [c.52]

Первым этапом работы, как это упоминалось в разделе методики, было установление эквивалента исследованных проб фракций сланцевых смол, для чего (см. выше) пробы фракций взбалтывались в делительных воронках со значительным избытком 10%-ного раствора едкого натра, и после кондуктометрического титрования полученного поблочного фенолята производился необходимый расчет, дававший количество едкого натра, затрачиваемого на реакцию с суммарными фенолами пробы при исчерньша-ющем обесфеноливании (эквивалент). Полученные значения эквивалентов указаны ранее в характеристике проб. [c.325]

Результаты проведенных опытов показывают, что при температуре 250°С МаОН практически не реагирует с крезолами. При температуре 300°С наблюдается окислительная деструкция метиловой группы с образованием СОг, фенола и смолистых соединений неопределенного характера. Самым устойчивым к действию щелочи является л-крезол, о- и и-крезолы имеют практически одинаковую устойчивость. Опыт № 3, нагревание о-крезола с водой, без присутствия щелочи, показал, что о-крезол термически устойчив при температуре 300°С. Следовательно, отщепление метиловой группы обусловлено действием щелочи. С увеличением молярного соотношения щелочь крезол и с увеличением продолжительности опыта усиливается деструкция крезолов. При этом повышается количество оксибензола в продуктах реакции. Из вышеуказанного следует, что в результате действия щелочи на крезолы происходит деметилирование последних. В первой стадии процесса имеет место окисление метиловой группы с образованием соответствующей фенолокарбоновой кислоты. Следующим этапом является деструкция карбоновых кислот с выделением СОг и фенола [c.55]

Реакции органоксисиланов с галогенводородами могут быть интерпретированы следующим образом. На первом этапе взаимодействия во всех случаях образуются соответствующие галогенсилан и спирт (или фенол) по схеме (351а). При этой реакции, очевидно, происходит атака протоном галогенводорода кислородного атома алкоксисилана с образованием более или менее (в зависимости от природы и строения реагентов) ионизированного переходного состояния или комплекса, распад которого ведет получению конечных продуктов [см., например, схему (356) ]. Далее, однако, возможно взаимодействие образовавшегося спирта с галогенводородом, приводящее к получению галогеналкила и воды. Известные закономерности этой реакции соответствуют выходам галогеналкилов в реакциях алкоксисиланов с галогенводородами способность спиртов превращаться в соответствующие алкилгалогениды возрастает при переходе от НС1 к Н1 и при увеличении разветвленности спирта. Фенолы с галогенводородами не реагируют [2081]. Полисилоксаны, образующиеся при взаимодействии алкоксисиланов с галогенводородами, являются продуктами гидролиза исходного алкоксисилана и хлорсилана [c.211]

Исходя из двухстадийного механизма образования бисфенола А из гвдроперекиси изопропилбензола, целесообразно в начале реакции разложения гидроперекиси поддерживать более низку температуру путем охлаадения и перемешивания реакционной массы. На следующем этапе при ковденсации фенола с ацетоном необходимо, во-первых, повысить температуру , во-вторых, ввести промотор для увеличения скорости ковденсации. [c.53]

Бензо- и нафтохинопы реагируют со щелочами сложно, с образованием смесей продуктов. Намного более гладко протекает замещение атома водорода при ацетоксилировании хинонов по реакции Тиле — Винтера [67], применяемой для введения гидроксигруппы Б несколько этапов. Соответствующий фенол или гидрохинон окисляют в хинон, который в уксусном ангидриде в присутствии кислоты превращается в триацетоксипроизводное, подвергаемое [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология