Диолефины как промежуточные продукты

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

При изомеризации -парафинов тоже обнаруживается независимое действие кислотного и гидрирующего компонентов [109], а для дегидроциклизации это справедливо в гораздо меньшей степени [100]. Механизм дегидроциклизации, по-видимому, лишь слабо связан с переносом через газовую фазу промежуточного продукта между центрами дегидрирования и кислотными центрами. Диолефины, образующиеся как промежуточные продукты, [c.148]

Согласно третьей теории, которая как будто бы подтверждается экспериментальными данными в большей степени, чем две первые, промежуточными продуктами при образовании ароматичеоких углеводородов являются моноолефины и диолефины, в особенности бутадиен. Отдельные детали механизма этих реакций являются еще предметом разногласий. [c.196]

Поскольку в качестве промежуточного продукта аутоокисления образуются свободные радикалы, они также. могут инициировать полимеризацию и совместное окисление высокоактивных олефинов и диолефинов. В продуктах и фракциях, содержащих достаточно кислотные по харак- [c.312]

Так как комплекс катализатора удалить невозможно,то промежуточные продукты конденсацин диолефинов с ароматикой продолжают полимеризоваться с образованием смол. При этом снова получаются два полимера растворимый и нерастворимый. При изучении реакции этого типа на индивидуальных соединениях было найдено, что у более замещенных [c.806]

При изучении термических реакций углеводородов необходимо считаться с процессом пиролиза ацетилена — особенно в связи с тем значением, которое приписывалось ему многими исследователями как промежуточному продукту при этих реакциях. В частности Berthelot считал ацетилен основным источником для всех синтетических процессов, имеющих место при процессах пиролиза. Огромное значение, которое приписывали ацетилену в образовании более крупных молекул, до некоторой степени упало в результате дальнейших исследований, указавших на важную роль в этом процессе олефинов и диолефинов. Тем не менее, ацетилен следует, повидимому, в. некоторых случаях рассматривать, как исходное вещество для получения ароматических углеводородов, образующихся во время пиролизе., особенно при разложении метана при весьма высоких температурах. Изучение реакций ацетилена представляет большой интерес также в связи, с тем, что при очень высоких температурах он стабильнее, чем какой-либо из других летучих углеводородов. Термодинамические расчеты показывают, что ниже 850° ацетилен вообще не может образоваться при пиролизе каких бы то ни было углеводородов. [c.96]

Было также предюжено получать диолефины нагревДнием смеси ацетиленовых и олефиновых углеводородов, взятых в молярных соотношениях, в течение некоторого оптимального периода времени в присутствии таких катализаторов, как, например, безводные гидроокиси щелочных металлов Если при этом увеличить или давление, или время реакции, или температуру, то в одну стадию можно получить, уже продукты полимеризации диолефинов. В качестве примера можно привести такой случай смесь ацетилена и пропилена, взятых примерно в молекулярных отношениях, пропускают при давлении от 3 до 15 ат через змеевик из толстостенной трубки или через автоклав, нагретый до 350— 450°. Змеевик имеет регулировочный вентиль при входе, а также вентиль при выходе, с помощью которого газы можно выпускать при любом давлении по желанию. Выделяющиеся газы охлаждают, причем диолефины конденсируются. Неизменившийся газ повторно пропускают через аппарат. Если для увеличения давления примерно до 30 ат вводят индиферентный газ в качестве разбавителя, ТО выход диолефина, в данном случае изопрена, как указано в патенте, возрастает до 85% от теории. Если вся операция производится в автоклаве, и нагревание продолжается 10—15 час. при 55—65 ат, то диолефин претерпевает полимеризацию с образ-эванием каучукоподобных веществ и промежуточных продуктов, которые могут быть применены в качестве составной части лаков, или же для замены скипидара. [c.178]

Позднейшие работы опровергли ту точку зрения более ранних исследователей, согласно которой ацетилену приписывалась важная роль, как промежуточному продукту при пирогенетическом образовании ароматических углеводородов. Можно считать почти точно установленным, что (за возможным исключением метана) образование ароматики при пиролизе газообразных углеводО родов проходит через промежуточную стадию образования олефинов и диолефинов, но не ацетилена. [c.201]

Путем пиролиза смесей газообразных углеводородов (как насыщенных, так и ненасыщенных) при температуре 1000—1200° можно получать ароматические и олефиновые углеводороды в зависимости от объемных скоростей, начиная от 50 до 100 и даже более обратных минут Для получения высоких вьгходов ароматических углеводородов требуется меньшая объемная скорость при большей же скорости образуются олефины или диолефины. Реакцию можно вести в две или в большее число стадий, причем после каждой стадии жидкие масла или олефиновые углеводороды удаляются. Каждая стадия отличается От преды-дуп1ей тем, что температура в ней выше или же объемная скорость меньше. Реакционные камеры, ширина которых должна быть незначительной по сравне- нию с объемом, могут быть сконструированы из карборунда, графита или сплавов, устойчивых к действию нагревания. Если стенки покрыты огнеупором типа алюмосиликатов, то увеличивается количество образующегося нафталина. Среди промежуточных продуктов имеются пропилен, этилен и ацетилен, а К О нечные продукты представляют собой легкие масла, метан, водород и уголь. Например из газообразной смеси, состоящей из 45% метана, 24% этана, 21 %j пр Опана и 10% бутана, было получено 42,7 л легкого масла на каждую 1000 при работе в одну стадию и 144,4 л при работе в три стадии [c.205]

Вторая задача особенно трудна и решается пока только в единичных случаях. На пути к решению первой задачи сделано гораздо больше, и в настоящее время разные группы углеводородов перестают быть изолированными друг от друга, превращаясь в единый большой класс простейших по качественному составу органических соединений, связанных многими взаимными переходами. От простейшего парафина — мет.ана — можно непосредственно перейти к ацетилену, а последний превратить в ароматические углеводороды. От ближайших гомологов метана известен прямой переход к непредельным — олефинам и далее к диолефинам, способньш полимеризоваться с образованием разных видов синтетического каучука. От парафинов, содержащих в молекуле шесть атомов углерода и больше, можно непосредственно перейти к ароматическим углеводородам. От последних известен простой и легкий переход к гидроароматическим соединениям — циклогексану и его гомологам, которые в других условиях могут быть превращены обратно в ароматические углеводороды. Циклогексаны и циклопентаны — компоненты любой природной нефти — могут превращаться друг в друга циклопентаны могут превращаться в парафиновые углеводороды. Почти все перечисленные реакции осуществляются с помощью каталитических методов и имеют характер непосредственных превращений, не требующих выделения каких-либо промежуточных продуктов. [c.237]

Нефтяные продукты, крекированные в жестких условиях, представляют собой, по вполне понятным причинам, подходящий сырой материал для производства синтетических углеводородных смол путем полимеризации с безводным хлористым алюминием. Состав глубоко крекированного дестиллата представляет возможности для полимеризации олефинов, для комбинации олефинов с ароматикой в целях получения замещенной ароматики, для полимеризации и конденсации диолефинов и олефинов с образованием смол и комбинации диолефинов и олефинов с замещенной ароматикой при последующей полимеризации этого промежуточного продукта в смолы. [c.808]

Перечень органических химических промежуточных веществ, которые можно получить из моноолефиновых (этилена, пропилена, нормальных бутенов и изобутена), а также из диолефина, бутадиена и ароматических углеводородов (бензола, толуола, орто-, мета- и параксилолов) впечатляющ. Основные реакции были описаны в серии статей Л. Хэтча и С. Матара. Органические промежуточные соединения и конечные виды продукции, производимой из них, приведены в табл. 56. Среди конечных продуктов можно увидеть материалы, необходимые для экономического развития и роста благосостояния стран. Это прежде всего синтетические пластмассы на политеновой, полистироловой и полихлорви-ниловой основе синтетические волокна (нейлон и полиэфирный дакрон), синтетические резины, получаемые из бутадиена и изо- бутилена полиуретановая пена, лаки, специальные растворители и т. п. [c.252]

Интересно, что в тех же самых условиях из бутадиена-1,3 образуется смесь примерно равных количеств бутена-1 и цис-бутена-2 (выходы продуктов не указаны) [6]. На основании приведенных результатов, а также исходя из того, что RuH l (РРЬз)з не проявляет изомеризующих свойств, кажется логичным предположить, что гидрирование протекает через промежуточное образование комплексов типа I и Н для С4- и Сб-диолефинов соответственно. [c.137]

Подводя итог рассмотрению химических превращений углеводородов различного строения при температурах крекинга и пиролиза, можно сделать вывод, что при деструктивной переработке нефтяного сырья должны осуществляться следующие основные реакции распад, деалкилирование, дегидрирование, полимеризация, циклизация непредельных, дециклизация нафтенов, деструктивная конденсация олефинов, конденсация моноолефинов в диолефины, конденсации ароматических углеводородов, реакции глубокого уплотнения до кокса. От глубины этих реакдий и преобладания того или иного типа превращений углеводородов сырья и зависят выходы газа, бензина, промежуточных фракций, крекинг-ортатка и кокса, а также качество и химический состав целевых продуктов. [c.192]