Меркаптаны окисление

Процесс Мерокс применяется преимущественно для удаления меркаптанов из бензинов. Окисление меркаптанов в дисульфиды проводится кислородом воздуха при обычной температуре в присутствии хелатных соединений металлов в качестве катализатора. Схема установки приведена на рис. Х1П-8. [c.118]

Под химической коррозией подразумевается прямое взаимодействие металла с коррозионной средой, при котором окисление металла и восстановление окислительного компонента среды протекают в одном акте. Такая кор-ро ия протекает по реакциям, подчиняющимся законам химической кинетики гетерогенных реакций. Примерами химической коррозии являются газовая коррозия выпускного тракта двигателей внутреннего сгорания (под действием отработавших газов) и лопаток турбин газотурбинного двигателя, а также коррозия металлов в топливной системе двигателей (за счет взаимодействия с находящимися в топливах сероводородом и меркаптанами). В результате окисления масла в поршневых двигателях могут образовываться агрессивные органические вещества, вызывающие химическую коррозию вкладышей подшипников [291]. Можно привести и другие примеры. Однако доля химической коррозии в общем объеме коррозионного разрушения металлов относительно мала, основную роль играет электрохимическая коррозия, протекающая, как правило, со значительно большей скоростью, чем химическая. [c.279]

Процесс Бендера используется для очистки бензинов, керосинов и реактивных топлив от меркаптанов при содержании их в сырье не более 0,08 % (масс.). Очистка заключается в переводе меркаптанов в дисульфиды при их окислении кислородом воздуха на стационарном слое катализатора — сульфида свинца. Схема процесса Бендера приведена на рис. ХП1-7. [c.117]

Поэтому, если содержание общей серы в дизельных топливах и керосинах не превышает 0,5 %, а в бензинах - 0,2 %, то за рубежом используют экономичные процессы окислительной демеркаптанизации. Возможна также очистка бензинов и с более высоким содержанием общей серы в тех случаях, если доля демеркаптанизированного бензина в товарном продукте будет сравнительно невысока. Это связано с тем, что в процессе окислительной демеркаптанизации общее содержание серы в топливах не снижается, а происходит лишь перевод меркаптанов в дисульфиды. Дисульфиды в отличие от меркаптанов инертны по отношению к металлам, имеют более высокую температуру кипения, т.е. менее летучи, являются ингибиторами окисления [15,52]. [c.20]

Щелочные гипохлориты широко используют для отбеливания бумажной массы и текстильных волокон и в меньшей степени для удаления серы из бензинов крекинга окислением меркаптанов в сульфиды. [c.138]

В отработанном щелочном растворе после очистки бензина иранских нефтей были обнаружены дисульфиды [102]. По-видимому, дисульфиды не относятся к природным соединениям нефти и появляются в результате окисления меркаптанов. Для нефтей [c.35]

Если в сточной воде присутствует большое количество органических веществ, содержащих серу (например, меркаптанов), окисление бромной водой бывает недостаточным. В этом случае пробу сточной воды, помещенную в коническую колбу емкостью 250—300 мл, подщелачивают 1—2 мл едкой щелочи или соды и при перемешивании добавляют к ней от I до 4 мл брома (в зависимости от содержания окисляющихся веществ) и 5 мл хлороформа или четыреххлористого углерода. [c.47]

Дисульфиды обладают значительно меньшей реакционной способностью по сравнению с меркаптанами, окислением которых они образуются. [c.39]

Следует отметить, что коррозионная агрессивность меркаптанов зависит не только от их строения, но и от окисляемости углеводородов, в которых они растворены. Ранее отмечалось, что в процессе окисления непредельных углеводородов меркаптаны играют роль ингибиторов, при этом происходит инициированное окисление самих меркаптанов. Ускоренное окисление меркаптанов приводит к накоплению продуктов окисления и увеличению коррозионной агрессивности. [c.299]

Основное направление совершенствования щелочной очистки-совершенствование регенерации поглотительного раствора. Практическое применение находит метод, основанный на окислении меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов — переносчиков кислорода. В этом случае регенерация насыщенного поглотителя проводится при 20—30°С. Кислород воздуха окисляет меркаптиды в дисульфиды, которые отделяются от щелочи простым расслаиванием. [c.199]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Кинетика, механизм и катализ жидкофазного окисления меркаптанов кислородом [c.22]

В современной нефтезаводской практике, особенно за рубежом, часто используют щелочную очистку топливных дистиллятов от меркаптанов с применением процесса окисления кислородом воздуха в присутствии катализаторов и различных до-бавок-усилителей (антиокислителей) [4, 5, 6]. Наибольшее распространение из этих методов получили процессы Бендера и Мерокс . [c.117]

Жидкие полимеры. Отверждение жидких тиоколов осуществляется окислением концевых меркаптанных групп до дисульфидных при низкой температуре практически без усадки. Полученные при этом эластомеры аналогичны по структуре исходным олигомерам. Густота вулканизационной сетки определяется степенью разветвленности жидкого тиокола. [c.562]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

На окислении меркаптанов в дисульфиды основаны также и два других процесса очистки бензинов от активной серы очистка раствором гипохлорита натрия с регулируемыми pH и концентрацией [88, 138—143] и очистка ферроцианидом натрия [145]. [c.246]

Каучуки А и FA вулканизуются окисью цинка, при этом происходит увеличение молекулярной массы с образованием дисульфидных связей. Необходимо отметить, что в данном случае образуются вулканизаты, в которых отсутствуют поперечные связи, что делает их нестойкими к сопротивлению остаточному сжатию. К этому типу эластомеров можно отнести и отечественный тиокол ДА, который также вулканизуется с применением окиси цинка. Предварительной пластикации этот полимер не подвергается. Вулканизация тиокола ST осуществляется окислением концевых меркаптанных групп с образованием дисульфидных связей при помощи окисей и двуокисей металлов, неорганических окисляющих агентов, га-хинондиоксима и др. Наиболее часто применяется двуокись цинка, иногда в сочетании с м-хинондиоксимом. [c.562]

Очистка и дезодорирование сточных вод с удалением сероводорода, меркаптанов и аммиака ведется путем продувки сточных воя паром, либо окислением этих веществ воздухом до образования соединений, не имеющих запаха. [c.346]

Влияние сероорганических соединений на окисляемость топлив, содержащих непредельные углеводороды, в значительной мере зависит от наличия и характера антиокислителей [45, 46]. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают процесс окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. При окислении бензинов, содержащих меркаптаны, в первые часы количество поглощенного кислорода несколько возрастает, а затем уменьшается кривые поглощения кислорода имеют перегиб. На первых этапах окисления какая-то часть поглощенного кислорода, очевидно, расходуется на инициированное окисление самих меркаптанов. [c.227]

В бензиновых, керосиновых и дизельных дистиллятах содержатся высокомолекулярные меркаптаны, и извлечение их представляет достаточно сложную проблему. Поэтому демеркаптанизация этих видов сырья сводится к окислению меркаптанов до дисульфидов непосредственно в самом сырье без предварительного извлечения. Очевидно, что при этом общее содержание серы в сырье не меняется, а изменяется лишь её химическая форма меркаптаны, обладающие неприятным запахом и коррозионной активностью, переходят в инертные дисульфиды. [c.21]

Наибольший ингибирующий эффект получается в результате введения в бензин ароматических меркаптанов. Меркаптаны с алифатическим и нафтеновым углеводородными радикалами обладают меньшим ингибирующим действием. Важно-также, что ингибирующая способность меркаптанов зависит от их строения. Октилмеркаптан нормального строения имеет более сильное антиокислитель-ное действие, чем вторичный и третичный октилмеркаптаны. Торможение процессов окисления бензина в присутствии меркаптанов сопровождается не только уменьшением количества поглощенного кислорода, но и уменьшением количества фактических смол и кислотности (табл. 67). [c.227]

Меркаптаны из щелочного экстракта удаляют путем нагревания растворов до 105-110 С. Для регенерации щелочи применяют также метод, основанный на окислении меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов. Образующиеся дисульфиды отделяют и большую часть щелочного раствора после укрепления используют для экстракции повторно [42-44, 53,66]. [c.19]

Эти уравншия объясняют наличие тадшх продуктов, как гидраты свинца и т. п. Лахман (616) объясняет образование дисульфидов из меркаптанов окислением воздухом по уравнению [c.184]

Кроме того, нефтяные дистилляты очищают от меркаптанов окислением воз- ду. сом в присутствии стационарного катализатора. Процесс проходит без щелочи, в жидкой фазе под давлением, чтобы обеспенить растворение в сырье воздуха [c.59]

Содержание меркаптановой серы является важнейшим показателем, характеризующим наличие в бензине коррозионно-активных соединений. В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота [51]. Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено. [c.47]

Недостатком методов удаления меркаптанов окислением является частичное окисление ненасыщенных углеводородов и неуглеводородных примесей. Поэтому крекинг-продукты сильно осмоляются. При действии кислорода в условиях низких температур меркаптаны реагируют с олефинами, образуя продукты соокисления— гидроперекиси, которые после перегруппировки могут давать окси-алкилсульфоксиды типа RS(0) H(R) IR ) R")0H[91]. [c.61]

При лабораторном исследовании установлено, что дисульфиды значительно менее реакционноспособны по сравнению с меркаптанами, окислением которых они получаются при очистке топлив типа ТС-1 химическими методами. Так, например, при очистке этими методами дистиллятов из ставропольской, смеси саратовских и смеси волгоградских нефтей, содержащих соответственно около 0,03 0,02 и 0,01 /о меркаптановой серы, а также смесей гидроочищеиного топлива с индивидуальными меркаптанами, значительно повышается термическая стабильность, снижается коррозионная агрессивность, уменьшается склонность к образованию отложений и осадков. [c.4]

При наличии в топливе меркаптанов осадкообразование происходит и без катализирующего действия металлов (табл. 52). С увеличением содержания меркаптапов количество образующегося в топливе осадка непрерывно возрастает, причем присутствие тиофенола вызывает более сильное осадкообразование, чем присутствие вторичного октилмеркаптана. Оптическая плотность топлива в присутствии тиофенола значительно увеличивается, что свидетельствует об интенсивном образовании и накоплении растворимых продуктов окисления. [c.87]

При окислении меркаптанов каждый получающийся дисульфид по температуре кипеппя тяжелее исходного меркаптана, однако низшие дисульфиды попадают в пределы кипения бензина. Освободиться от дисульфидов путем ректификации невозможно и, за исключением нескольких особых случаев, очищенный продукт содержит столько же серы, сколько он содержал до очистки. По сравнению с меркаптанами алкилдисульфиды менее неприятны, но и они небезвредны. Исследования показали, что алкилдисульфиды (особенно н-пропилдисульфид) вместе с элементарной серой вызывают помутнение и порчу цвета бензина на свету [97]. Ингибитором, замедляющим помутнение и порчу цвета этилированного бензина, является лецитин. [c.240]

При очистке бензинов с высоким содержанием меркаптанов приходится нагнетать очень больп1ие количества воздуха, что в свою очередь связано с интенсивным образованием плюмбита и серы. В таких случаях в раствор одновременно вводят строго дозируемое количество водного раствора сульфида натрия, который конвертирует избыточный плюмбит обратно в сульфид свинца. Образование избыточной элементарной серы — явление нежелательное, поэтому рекомендуется тщательно регулировать расход воздуха на окисление. Сульфид свинца в этом процессе по существу играет роль катализатора, так как химически поглощается только кислород. Практически все же имеют место некоторые потери щелочи, которая превращается в сульфат и тиосульфат натрия. [c.245]

Циркулирующая щелочь может освобождаться от меркаптанов не только отпаркой, но и продувкой воздухом. В последнем случае происходит окисление меркаптанов в дисульфиды. Последние, будучи нерастворимы в воде, всплывают в виде верхней фазы и легко декантируются. Небольшое количество дисульфидов, остаю-лцихся в щелочном растворе, извлекается путем экстракции (экстрагент — нафтеновые кислоты). Реакция окисления меркаптанов, содержащихся в щелочи, катализируется дубильной кислотой, таннином, галлиевой кислотой, пирогаллолом или другими полифенолами [158]. Эти катализаторы сами подвержены окислению, но их окисление ингибируется растворенными в щелочи меркаптанами и поэтому почти не протекает. Меркаптаны, содержащиеся в отработанной щелочи, могут также быть окислены в дисульфиды путем электролитического окисления [159]. [c.247]

Изменения растворимости и пластичности для указанных двух типов кяучуков в условиях естественного старения, а также при разных температурах, приведены на рис. 5. Каучуки, полученные с регулятором меркаптаном, значительно более стойки к окислению, как в условиях естественного, так и ускоренного старения, по сравнению с каучуками, регулированными серой даже при наличии антиоксиданта неозона Д. [c.381]

Окисление меркаптанов проводится в два этапа. В первой фазе окисления меркаптана гипохлоритом окисление совершенно пе зависит от щелочности, хотя, если последняя значительно вочрастает, то наблюдается тенденция к образованию дисульфидов. Эти образовавшиеся пз меркаптанов дисульфиды имеют наклонность оставаться в масле. [c.201]

Если увеличение оптической плотности бензинов связано с окислением сероорганических соединений и, в частности, меркаптанов, то в течение окисления содержание меркаптановой серы в бензине должно уменьшаться. Проверка этого положения подтвердила (рис. 96) существование связи между увеличением оптической плотности бензина и расходованием в нем меркаптановой серы. Ароматический меркаптан, по сравнению с алифатическим, имеет более высокие ингибирующие свойства, быстрее расходуется и интенсивнее окрашивает бензин. [c.228]

Гетероатомные соединения. В гидрогенизационных реактивных топливах гетероатомные соединения содержатся в незначительных количествах. В прямогонных керосиновых фракциях нефти содержится в среднем до Р/о гетероатомных соединений, в молекулах которых присутствуют атомы серы, кислорода и азота. Многие из этих соединений являются природными ингибиторами окисления топлив поэтому целесообразно вкратце рассмотреть состав гетероатомных соединений. Сернпстые соединения прямогонных керосиновых фракций нефти любого основания представлен.ы соединениями одних и тех же классов меркаптанами (тиолами), сульфидами, дисульфидами, тиофенами [15]. В товарных реактивных топливах обнаружены также окисленные серпистные соединения кетосульфоксиды н кетосульфоны [149—151]. [c.78]

В присутствии непредельных соединений иодометричеокое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней (596) предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при этом хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы 1) 147 а [c.185]

Сернистые соединения в реактивных топливах (прямогонных из сернистых нефтей) представлены меркаптанами R—S—Н, сульфидами R—S—R, дисульфидами R —S—S—R, тиофенамн и тиофанами [3,8,9, 10]. Продукты окисления меркаптанов, тио-фенов, сульфидов и дисульфидов являются естественными антиоксидантами [11, 13]. С повышением температуры перегонки [c.13]

Преобладающая часть меркаптанов имеет алифатическую структуру [7]. Меркаптаны — реакционноспособные соединения, склонные к окислению, конденсацпп, взаимодействию с металлами, особенно с медью, кадмием и их сплавами. Для улучшения антикоррозионных и других эксплуатационных свойств некоторые реактивные топлива подвергают демеркаптанизации. [c.14]

Термоокислительная стабильность реактивных топлив при высоких температурах снижается в присутствии смолистых и сернистых соединений и особенно при наличии меркаптанов (рис. 5.4, 5.5 и табл. 5.3). В их присутствии уменьшается индукционный период (рис. 5.6) и в результате образования нерастворимых продуктов окисления ограничивается эксплуатационная температура прямогонных топлив в пределах 100—120°С (см. гл. 1). Воздействие смолистых веществ может быть различно, так как в них содержатся антиокислители и проокислители [169]. Непредельные соединения легко окисляются и поэтому содержание их нормируется стандартами. [c.158]

Промышленный процесс окислительной демеркаптанизации топлив был разработан в 1960 году фирмой UOP (Universal Oil Produ tion) под названием Мерокс-демеркаптанизация и к 1991 году число работающих установок достигло 1450. В процессе Мерокс окисление меркаптанов проводится кислородом воздуха в щелочной среде в присутствии металлофталоцианиновых катализаторов. Катализатор окисления может быть нанесен на твердый стационарный носитель (активированный уголь), либо растворен или суспензирован в щелочном растворе [90,91,114-116. [c.20]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.609 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.481 , c.484 , c.496 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.440 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.179 ]

Сочинения Введение к полному изучению органической химии Том 2 (1953) -- [ c.597 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.440 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.370 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология