Мерокс-процесс

Рис. 9.6. Принципиальная технологическая схема процесса катали пической окислительной демеркаптанизации углеводородного сырья "Мерокс" I— сырье II— воздух III— регенерированный раствор щелочи ("Мерокса") IV— отработанный воздух V— дисульфиды VI— циркулирующий раствор щелочи ("Мерокса") VI - свежая щелочь VIII— очищенный продукт

Процесс Мерокс применяется преимущественно для удаления меркаптанов из бензинов. Окисление меркаптанов в дисульфиды проводится кислородом воздуха при обычной температуре в присутствии хелатных соединений металлов в качестве катализатора. Схема установки приведена на рис. Х1П-8. [c.118]

Технологическая схема процесса представлена на рис, 2.47. Сырье промывается раствором щелочи в колонне 1 для удаления сероводорода и органических кислот с целью продления срока службы катализатора, после чего поступает в экстрактор 2, где из него раствором катализатора мерокс экстрагируются низкомолекулярные меркаптаны. Раствор мерокс из экстрактора 2 подается в реактор 4, где происходит каталитическое окисление меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха с одновременной регенерацией катализатора. Смесь из реактора 4 проходит сепараторы 5 и 6 для отделения избытка воздуха и дисульфидов, после чего регенерированный раствор мерокс возвращается в реактор 2. Очищенное от низкомолекулярных меркаптанов сырье поступает из сепаратора щелочи 3 в реактор 7 для перевода в дисульфиды высокомолекулярных меркаптанов, не подвергшихся экстракции в экстракторе 2 и окислению в реакторе 4. В реакторе 7 сырье взаимодействует с воздухом и дополнительным количеством раствора мерокс . Смесь из реактора 7 поступает в сепаратор 8, где разделяются очищенный продукт и циркулирующий раствор мерокс . Остающиеся в очищенных топливах высокомолекулярные дисульфиды не ухудшают их эксплуатационных свойств. [c.194]

Раствор мерокс с извлеченными меркаптанами с низа колонны 2 направляется в регенератор 3, где с помощью воздуха меркаптаны окисляются в дисульфиды, не растворимые в растворе мерокс. В сепараторе 4 отделяется отработанный воздух, а в сепараторе 6 — дисульфиды, которые с верха аппарата удаляются с установки. Регенерированный раствор мерокс с низа аппарата <5 насосом 5 возвращается в процесс. [c.118]

Процесс может осуществляться как с использованием раствора катализатора (процесс мерокс), так и на стационарном слое катализатора (процесс бендер). Ниже приводится описание процесса мерокс — более распространенного. [c.193]

Ниже приведены данные по содержанию меркаптанов после О ,ис ительной демеркаптанизации различного сырья в процессе "Мерокс" [c.170]

Способность тиолов к окислению используется при очистке технических углеводородов. При этом нежелательные кислые тиолы превращают в нейтральные дисульфиды ( мерокс-процесс ). [c.292]

Очистка топливных дистиллятов раствором щелочи с усилителями. С увеличением доли переработки сернистых и высокосернистых нефтей стало невозможно получать высококачественные топлива без специальной их очистки от активных серосодержащих соединений, в частности от меркаптанов. Несмотря ла то, что глубокого обессеривания легких дистиллятных топлив можно достигнуть только гидроочисткой, за рубежом широко применяют и другие методы демеркаптанизации. Меркаптаны, содержащиеся в нефтяных фракциях, удаляют, переводя их (окислением в присутствии катализатора) в менее активные соединения — дисульфиды. Одним из наиболее распространенных методов демеркаптанизации является процесс мерокс, осуществляемый в присутствии катализатора — хелатного соединения металлов. Это соединение в окисленной форме катализирует окисление меркаптанов при обычной температуре с образованием дисульфидов по следующему уравнению [c.58]

РИС. XII -8. Схема процесса Мерокс [c.118]

В современной нефтезаводской практике, особенно за рубежом, часто используют щелочную очистку топливных дистиллятов от меркаптанов с применением процесса окисления кислородом воздуха в присутствии катализаторов- и различных добавок-усилителей (антиокислителей) [4, 5, 6]. Наибольшее распространение из этих методов получили процессы Бендера и Мерокс . [c.117]

Топливо ТС-1- наиболее массовая марка отечественных реактивных топлив, получаемая прямой перегонкой нефти или смешением прямогонного компонента с гидроочищенным или демеркаптанизированным (процесса Мерокс ). Содержание гидроочищенного компонента в ТС-1 не должно превышать 70% из-за возможного ухудшения противоизносных свойств топлива. [c.11]

Относительно условий и состава продуктов процесса бутамер, условий подготовки сырья для него опубликованных данных практически нет. Сырье процесса бутамер, в котором используется гигроскопичный, хлорированный на фабрике фирмы UOP катализатор, должно очищаться от серы и воды [98, 112]. Сочетание бутамера с фтороводородным алки-лированием позволяет заменить гидроочистку бутана очисткой в процессе мерокс и добавочной очисткой фтороводородом [111]. [c.98]

Демеркаптанизация (процесс Мерокс ) [52, 56[ [c.101]

До 1975 года на Куйбышевском НПЗ очистка углеводородного сырья и топлив от меркаптанов проводилась защелачиванием, что малоэффективно, либо гидроочисткой, что в ряде случаев, когда не требуется улучшить другие показатели, кроме содержания меркаптанов, слишком дорого. Учитывая изложенное, Миннефтехимпром СССР закупил у фирмы UOP процесс Мерокс . На НПЗ были построены две установки мощностью по 250 тыс. тонн в год для очистки бензина каталитического крекинга (с гомогенным катализатором) и бензина термокрекинга (с гетерогенным катализатором). [c.21]

Процесс мерокс фирмы Universal ОН Produ ts был внедрен в 1960 г., а к 1965 г. в США и других странах работало уже более 100 таких установок. В настоящее время существует три варианта этого процесса мерокс-экстракция, мерокс-демеркаптанизация и комбинированный мерокс-процесс. [c.272]

В том случае, если одновременно требуется и демер-каптанизация, и удаление меркаптанов, применяют комбинированный мерокс-процесс. Тогда к щелочному раствору на стадии экстракции добавляют катализатор. [c.274]

Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному водному раствору добавляют метанол, пропионовую, масляную кислоты, алкилфенолы (процесс Солютайзер ), сернистый натрий (процесс Бендера ). В качестве катализаторов окисления применяют хлористую медь или сульфопроизводные фта-лоцианина кобальта (процесс Мерокс ). Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде они всплывают и затем отделяются [28—31]. [c.110]

Таким образом, в некоторых случаях, когда потребность в дисульфидах больше, чем в смеси меркаптанов, которые обычно используют в качестве одорантов, замена традиционного процесса защелачивания на процесс Мерокс представляется весьма перспективной. Кроме того, разделение дисульфидов на индивидуальные компоненты методом ректификации осуществляется легче, чем разделение смеси меркаптанов, вследствие очень близких у последних в условиях разделения значений давлений насыщенных паров. [c.41]

Удаление меркаптанов и низкомолекулярных кислот из топлив производится с помощью гидроочистки. Реже используется процесс Мерокс для каталитического жидкофазного окисления меркаптанов кислородом воздуха в коррозионно- инертные дисульфиды. [c.91]

Процесс мерокс очистки от меркаптанов аналогичен процессу очистки антиокислителем, но он осуществляется в присутствии дешевого катализатора, состав которого не опубликован [18]. [c.107]

Разработана схема непрерывного промышленного процесса, позволяющего удалять серосодержащие соединения из нефтяных дистиллятов, обрабатывая их соединениями переходных металлов в низковольтном состоянии. Такие соединения, в основном карбонилы железа, особенно додекарбонил Рез (СО) 12, восстанавливают меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и элементную серу, образуя прочные комплексы, в составе которых имеются меркаптиды. Их отделяют фильтрованием или адсорбцией и используют для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Фильтрат — очищенный продукт — содержит значительно меньше сернистых и иных вредных примесей. Присутствующие в очищенном продукте диолефины, азот- и кислородсодержащие соединения не вредны, так как сами вступают в комплексы, благодаря чему их содержание в продукте понижается. Все это выгодно отличает предлагаемый метод от таких традиционных методов, как реагентная очистка нефтепродуктов солями меди, щелочными растворами, окисление меркаптанов в присутствии фтало-цианинов (Мерокс-процесс). Результаты очистки различных нефтепродуктов по новому методу показаны в табл. 15. [c.262]

Диены, содержащиеся в сырье, образуют сложные продукты взаимодействия с серной кислотой и остаются в кислотной фазе, рс збавляя кислоту, что увеличивает его расход. Поэтому диеновые углеводороды не должны содержаться в сырье. К сырью С — а/килирования предъявляются также повышенные требования по сс держанию влаги и сернистых соединений. Если сырье каталитического крекинга не подвергалось предварительной гидроочистке, тогда бутан — бутиленовую фракцию крекинга — сырье С — алкили — рования обычно очищают щелочью или в процессах типа Мерокс от сернистых соединений. [c.142]

Процесс "Мерокс" применяется преимущественно для де — меркаптанизации сжиженных газов и бензиЕЮВ. Процесс окисли — тел .ной демеркаптанизации сырья осуществляется в следующие три стадии [c.169]

Промышленный процесс окислительной демеркаптанизации топлив был разработан в 1960 году фирмой UOP (Universal Oil Produ tion) под названием Мерокс-демеркаптанизация и к 1991 году число работающих установок достигло 1450. В процессе Мерокс окисление меркаптанов проводится кислородом воздуха в щелочной среде в присутствии металлофталоцианиновых катализаторов. Катализатор окисления может быть нанесен на твердый стационарный носитель (активированный уголь), либо растворен или суспензирован в щелочном растворе [90,91,114-116. [c.20]

Эти установки в 1981 году были успешно пущены в эксплуатацию с достижением проектных показателей, как по производительности, так и по качеству конечного продукта. Содержание меркаптановой серы в бензинах термического и каталитического крекинга после процесса Мерокс снижалось до 0,0005 % масс. Однако катализаторы процесса Мерокс-1 и Мерокс-2 были неизвестного состава и запас их был определён только на два года. [c.39]

Как видно из рис. 3.1 полифталоцианин кобальта и тетрасульфофталоцианин кобальта (ТСФК) по активности превосходят импортный катализатор процесса Мерокс. При добавлении 2% ДЭГ в щелочной раствор ДСФК активность катализаторного раствора приближается к активности раствора катализатора "Мерокс-2". [c.54]

Осуществлен перевод процесса Мерокс демеркаптанизации бензинов каталитического и термического крекинга на отсчес гвенные фталоцианиновые каталнзаторьг [c.139]

Процесс окислительного обессеривания по технологии МЕКОХ (иОР) в течение длительного времени успещно использовался для очистки бутан-бутиленовой фракции (ББФ). Первоначально блок МЕРОКС был построен с узлом моноэтаноламиновой очистки, который впоследствии был реконструирован в дополнительную ступень демеркаптанизации. Это дало возможность углубить очистку и повысить надежность работы системы. Позднее взамен катализатора МЕКОХ были применены более эффективные отечественные катализаторы. При содержании в среднем 0,2 % в исходной ББФ, меркаптаны удалялись до )ровня 0,0003 % и ниже. [c.172]

Жирботол-процесс . Если в кислых СНГ количество HjS относительно велико, то удобнее и экономичнее применять экстракцию моно- или диэтаноламином, которые регенерируются в специальном резервуаре в процессе паровой десорбции при нагреве до 95 °С и возвращаются для повторного использования. Извлечение H2S осуществляется при температуре 40—60 °С и давлении, соответствующем упругости паров, противотоком в колонке с насадкой. Этот метод позволяет отказаться от применения водных растворов щелочей, эффективно удаляет двуокись углерода и элементарную серу, но недостаточно результативен в отноще-нии извлечения меркаптанов. Иногда встречаются схемы демеркаптанизации СНГ, состоящие из двух последовательных операций аминовой экстракции и отделочной стадии, щелочной отмывки или Мерокс-экстракции (последняя для извлечения меркаптанов). [c.23]

На Оренбургском ГПЗ прошел испытания и планируется к внедрению процесс Мерокс для очистки широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ) и доочистки природного газа от меркаптанов после установки аминовой очистки [2]. Процесс доочистки природного газа от меркаптанов проводили 10 %-ным раствором щелочи, содержащим 0,1 % гомогенного растворенного катализатора полифталоцианина кобальта (ПФЦК). Содержание меркаптанов в сырьевом газе составляло 300-400 мг/м , сероводорода до 5,7 мг/м , диоксида углерода 0,001-0,008 %. Условия абсорбции температура 20-30 °С, давление в абсорбере 5,7-5,8 МПа, соотношение жидкость (л) газ (м ) равно 1 1. [c.39]

На рис. 10 представлена схема пилотной установки, на которой на ОГПЗ осуществляли испытания процесса Мерокс . [c.39]

Широко распространен процесс Мерокс — каталитическая демеркаптанизация сжижен1 гых газов и нефтяных фракций. В СССР и за рубежом для очистки этим способом построено свыше 900 установок. Меркаптаны превращаются в нейтральные дисульфид-ные соедннення путем окисления во )духом иа специальном катализаторе в щелочио срсде [c.322]

Среди известных катализаторов промышленное пршенение получили лишь гидрирующие катализаторы (алюмокобальтмолибденовый или алюмоникельмолибденовый) и фталцианиновый, используемый в процессе "Мерокс". [c.40]

Тошшво ТС-1. В зависимости от качества перерабатываемой нефти (содержания меркаптанов и общей серы в дистиллятах) топливо получают либо прямой перегонкой, либо в смеси с гидроочищенным или демеркаптанизированным компонентом (смесевое топливо). Содержание гидроочищенного компонента в смеси не должно быть более 70 % во избежание значительного снижения противоизносных свойств. Гидроочистку используют, когда в керосиновых дистиллятах нефти содержание общей и меркаптановой серы не соответствует требованиям стандарта, демеркаптанизацию — коща тольюэ содержание меркаптановой серы не соответствует требованиям стандарта. Из процессов демеркаптанизации практическое применение в нашей стране и за рубежом нашел процесс Мерокс и его модификации. В процессе [c.62]

Мерокс общее количество серы не уменьшается, при этом содержащиеся в дистиллятах меркаптаны окисляются в дисульфиды кислородом воздуха в присутствии спеттиалънот катализатора. Процесс идет в щелочной среде. [c.65]

В экстрактивных процессах меркаптаны извлекаются из бензинов и могут быть утилизированы для различных целей (процессы щелочно-метанольный, очистка смесью серного и сернистого ангидрида, Мерокс , Солютайзер и др.). При щелочной очистке беязино-лигроиновых дистиллятов меркаптаны удаляются не более чем на 10—15%, причем водньш раствором щелочи извлекаются меркаптаны только с короткими радикалами (до С ), так как с ростом молекулярного веса меркаптанов их водорастворимость падает. Поэтому для обработки бензинов используют концентрированные растворы щелочей в присутствии органических веществ (изомасляная кислота, некоторые алкиларилсульфоиаты, алкилфенолы и их производные, метиловый спирт и др.). При экстрактивных процессах до начала экстракции меркаптанов удаляют сероводород, безвозвратно связывающий едкий натр. В этом случав реагенты, нрименяе ше для экстракции, регенерируются практически полностью. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология