Диспропорционирование тройных комплексов

На основании этих наблюдений было высказано предположение [44, 88], что диспропорционирование протекает путем образования тройного комплекса, включающего бромбензол, бромистый алюминий и бромистый водород. При распаде этот комплекс дает бензол и комплекс брома с бромистым алюминием, который бромирует вторую молекулу бромбензола с образованием дибромбензола. [c.64]

Вероятно, такое взаимодействие имеет место во многих случаях. Так, например, ионы меди (II) легко образуют тройные комплексы в растворах, содеожащих амины в качестве пеового лиганда и различные электроотрицательные лиганды, как роданид, салицилат и другие, в качестве второго лиганда. Другой результат получается в том случае, если лигандом является аминоуксусная кислота, образующая с медью хелатное соединение, содержащее. как координационную (донорио-акцепторную), так и обычную связь (замещение иона водорода карбоксильной группы). В этом случае взаимодействие с различными лигандами не приводит к образованию тройных соединений. Соответствующие растворы имеют аддитивные свойства, т. е. реакция идет по конкурентному типу (3) или (9). Вероятно, что диспропорционирование тройного (смешанного) комплекса по схеме (9) правильнее отражает физическое содержание процесса, чем уравнение (3), которое само но себе не может объяснить конкуренции лигандов, если в коооди-национной сфере центрального атома имеются свободные (или занятые только водой) места. [c.336]

Таким образом, реакции так называемого прямого синтеза оказываются довольно сложными и требуют для своего активирования специальных приемов, к числу которых относятся применение повышенного давления водорода, механические средства активирования — наклеп и растирание твердой фазы, распределение по поверхности тонкодисперсного носителя или же примепэние химических методов активации. В основе последних лежат химические реакции типа образования гидридогалогенидов или субсоединений [678] и их диспропорционирования или реакции, протекающие на основе тройной системы металл—водород—катализатор.] Сам процесс катализа в этих случаях основывается, по-видимому, на образовании активных промежуточных комплексов между металлом и катализатором. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология