Диспропорционирование тройных

Как было показано в предыдущей главе, в двойной системе возможны лишь реакции соединения—разложения и диспропорционирования. Тройная система представляет несравненно большие возможности для протекания химических реакций (рис. 39, а—з). Наряду с разнообразными новыми, по сравнению с двойными системами, реакциями соединения—разложения, связанными с образованием тройных соединений, например [c.68]

Введение добавок неона в реакционную систему показало зависимость отношения констант скорости рекомбинации и диспропорционирования от давления инертного газа. Изучение этого влияния в широких пределах вместе с тем выявило, что отношение констант зависит от числа тройных столкновений, скорости диффузии радикалов к стенкам реакционного сосуда и избытка энергии, сохраняемой радикалами от начальной фотодиссоциации. При учете действия указанных факторов достигается согласие результатов, полученных для различных способов образования радикалов, и предполагается, что они являются ответственными за разброс значений величины отношения констант в прежних работах. [c.227]

Так как тройные столкновения способствуют преимущественно образованию бутана, то учитывая возникновение последнего путем рекомбинации радикалов прн двойных и тройных столкновениях, можно найти отношение скорости образования бутана и этана, которое равно суммарному отношению количеств бутана и этана, возникающих путем рекомбинации и диспропорционирования. Это отношение должно быть пропорционально давлению инертного газа М, что удовлетворительно выполняется экспериментально. Из полученной линейной зависимости определяют экстраполяцией к [c.228]

На основании этих наблюдений было высказано предположение [44, 88], что диспропорционирование протекает путем образования тройного комплекса, включающего бромбензол, бромистый алюминий и бромистый водород. При распаде этот комплекс дает бензол и комплекс брома с бромистым алюминием, который бромирует вторую молекулу бромбензола с образованием дибромбензола. [c.64]

Таким образом, на основании проведенного исследования двух реакций одного типа, идущих с отрывом водородных атомов, удалось выявить, что они селективно протекают на различных электроноакцепторных активных центрах цеолитных катализаторов диспропорционирование водорода между спиртом и кетоном на алюминии в тройной координации и дегидрогенизация циклогексана — на ионах поливалентных металлов. [c.163]

Вероятно, такое взаимодействие имеет место во многих случаях. Так, например, ионы меди (II) легко образуют тройные комплексы в растворах, содеожащих амины в качестве пеового лиганда и различные электроотрицательные лиганды, как роданид, салицилат и другие, в качестве второго лиганда. Другой результат получается в том случае, если лигандом является аминоуксусная кислота, образующая с медью хелатное соединение, содержащее. как координационную (донорио-акцепторную), так и обычную связь (замещение иона водорода карбоксильной группы). В этом случае взаимодействие с различными лигандами не приводит к образованию тройных соединений. Соответствующие растворы имеют аддитивные свойства, т. е. реакция идет по конкурентному типу (3) или (9). Вероятно, что диспропорционирование тройного (смешанного) комплекса по схеме (9) правильнее отражает физическое содержание процесса, чем уравнение (3), которое само но себе не может объяснить конкуренции лигандов, если в коооди-национной сфере центрального атома имеются свободные (или занятые только водой) места. [c.336]

Среди многообразия химических реакций в равновесных системах можно выделить отдельные группы, взяв за основу различные показатели. За основу можно взять компонентность системы двойные системы, химическим содержанием которых являются реакции соединения—разложения и диспропорционирования тройные системы, где, кроме того, возможны реакции вытеснения и замещения четверные системы, для которых возможны реакции двойного обмена, и др. [c.145]

Иногда реакции классифицируют по числу атомов, участвующих в образовании и разрыве связей. Так, реакция АВ + + СО АС + ВО есть четырехцентровая реакция. В этих реакциях А, В, С и О могут бьггь как атомами, так и радикалами. В трехцентровых реакциях С + АВ А + ВС разрывается одна старая (простая, двойная или тройная) химическая связь и образуется одна новая связь. К этому виду реакций относятся реакции отрыва атома или радикала, например Н + КН -> -> Н2 +К (К - радикал), реакции диспропорционирования, например СН3 + С2Н5 -> СН4 + С2Н4, реакции замещения, например С08 + 0 -> СОл + 8. [c.86]

Принцип сохранения свободной валентности выполняется только в реакциях первого порядка по свободному радикалу. В реакциях с участием двух свободных радикалов или атомов происходит, как правило, насыщение свободной валентности в качестве продуктов образуются молекулы. Такие реакции экзотермичны, так как в них образуются новые связи, и протекают они с высокими константами скорости. Например, рекомбинация и диспропорционирование алкильных радикалов в растворе протекает с константой скорости диффузионных встреч [10 - -10 лДмоль с)]. В газовой фазе атомы рекомбинируют с частотой тройных столкновений [ 10 ° л /(мопъ с)] [c.346]

Из ненасыщенных кетонов, имеющих в своих молекулах тройные связи, сопряженные с карбонильной группой, подробно исследован этинилфенилкетон (ЭФК) СН С—СО—СеНз [136]. ЭФК образует на полярограммах несколько волн, и пр которых изменяются с pH. При некоторых условиях перенос первого электрона происходит обратимо, за ним следуют бимолекулярные химические превращения, в частности реакция диспропорционирования, приводящая к образованию винилфенилкетона (ВФК) и исходного ЭФК. [c.185]

При диспропорционировании А, Б, В или В могут образоваться системы с сопряженными двойными связями, тогда как диспропорционирование А и Б привело бы к образованию систем с сопряженными тройными связями. Путем сравнения количеств образовавшихся диеновых и триеновых гру1 п с числом возникших химических поперечных сшивок Эвансу, Хиггинсу и Тернеру удалось рассчитать, что по реакции диспропорционирования исчезало лишь от 2,5 до 10% общего числа аллильных групп. [c.433]

Таким образом, реакции так называемого прямого синтеза оказываются довольно сложными и требуют для своего активирования специальных приемов, к числу которых относятся применение повышенного давления водорода, механические средства активирования — наклеп и растирание твердой фазы, распределение по поверхности тонкодисперсного носителя или же примепэние химических методов активации. В основе последних лежат химические реакции типа образования гидридогалогенидов или субсоединений [678] и их диспропорционирования или реакции, протекающие на основе тройной системы металл—водород—катализатор.] Сам процесс катализа в этих случаях основывается, по-видимому, на образовании активных промежуточных комплексов между металлом и катализатором. [c.185]