Реакции также по типам конкурентные

Конкурентное ингибирование проще всего можно распознать экспериментальным путем, определив влияние концентрации ингибитора на зависимость начальной скорости реакции от концентрации Субстрата. Для выяснения вопроса о том, по какому типу-конкурентному или неконкурентному-происходит обратимое ингибирование фермента (дополнение 9-3), весьма удобно преобразовать уравнение Михаэлиса-Ментен в линейную форму. Чаще всего для этой цели используют метод двойных обратных величин. Из графиков, построенных в двойных обратных координатах, можно определить также значение константы диссоциации комплекса фермент-ингибитор. Для реакции диссоциации [c.246]

Механизм ингибирующего действия также различен, но в своем большинстве сводится к двум типам торможения конкурентному и неконкурентному. При конкурентном торможении ингибитор, обладая сродством (изостерией) с субстратом, соединяется с ферментом, т. е. конкурирует с ним за фермент. Прн добавлении большого количества субстрата (вытеснении ингибитора) активность фермента восстанавливается. Если торможение реакции не снимается добавленным субстратом, происходит неконкурентное ингибирование. [c.121]

К этой группе методов относятся такие, в которых идет образование двойной связи из соединений насыщенного, предельного ряда Матрица методов получения алкенов (см табл 10-3) в данном случае включает общий принцип отщепления элемента ХУ, где X и У могут быть в общем случае любыми, кроме углерода, атомами или группами атомов — функциональными группами, а также реагент, с помощью которого можно отщепить элемент ХУ Анализ типов разрыва связей С-Х и С-У, реагента, необходимого для связывания продукта отщепления ХУ, термодинамики конкурентных реакций позволяет прогнозировать резуль тат и условия реакции [c.296]

Само замещение также ведет, в зависимости от типа реакции, к разным конечным продуктам, если протекают конкурентные реакции различных нуклеофильных реагентов или если эти реагенты бифункциональны. Об этом подробнее говорится на стр. 167. [c.161]

Неустойчивая-енольная форма сложного эфира Такого типа реакции присоединения могут происходить также в случае а, 3-ненасыщенных альдегидов и кетонов — обычно конкурентно нормальному 1,2-присоединению. Например, в случае пентен-З-она-2 отношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения составляет 3 1 [c.319]

Приведенные определения конкурентного и неконкурентного ингибирования отвечают различной молекулярной картине. Они отвечают и различным описывающим их кинетическим уравнениям. Однако определение типа ингибирования только по виду кинетического уравнения сопряжено с обычными трудностями неоднозначного установления механизма процесса с помощью кинетического анализа. Дело в том, что кинетические уравнения не изменяются, если при конкурентном ингибировании фактически происходит образование комплекса К13, но комплекс К13 распадается с такой же скоростью, как и КЗ, т. е. по схеме (1.44). С другой стороны, при неконкурентном ингибировании комплексы К13 также могут давать продукты реакции, но с меньшими константами скоростей, чем КЗ. Это поясняет ту сложную [c.47]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Продукт реакции — глюкоза — ингибирует /3-глюкозидазу Г, = 0,5-16,4 мМ) [8-10, 12-14]. Отмечается также ингибирование бстратом — целлобиозой (/sT, = 10-41 мМ) [1, 12-14]. Сообща-ся о различных типах ингибирования глюкозой конкурентном 10], неконкурентном [1] и смешанном [8, 9, 12-14]. В работе [8] жазано, что а- и / -аномеры глюкозы ингибируют / -глюкозидазу i T.reesei в различной степени, причем более заметно выраже-I ингибирующее действие а-глюкозы. На основе механизма 1ешанного ингибирования Гонг и Тсао [12] описали кинетику [дролиза целлобиозы до 90%-ной степени конверсии субстрата )И варьировании его начальной концентрации от 5 до 40 мМ. [c.159]

Таким образом, механизм катионной полимеризации нзобутилена в деталях euje далек от выяснения. С химической точки зрения катионная полимеризация нзобутилена является относительно простым процессом. В частности, возможность протекания конкурентных побочных реакций, таких как передача гидрид-иона и изомеризация, сведена к минимуму из-за Отсутствия в мономере и полимере атомов Н при третичных атомах С. В актах роста цепи формируются третичные ионы карбония, отличающиеся большей устойчивостью, чем вторичные. Поэтому полиизобутилен образуется в виде линейных макромолекул с расположением звеньев голова к хвосту . В присутствии кислот Брен теда или комплексных катализаторов на основе BF3, AI I3, а также ГАОС [90, с. 110], формируются макромолекулы с преимущественным содержанием концевых групп (одна на макромолекулу) двух типов непредельных эндо- и экзо-форм олефйнов----СН2—С(СНз)=СН2 (I) и [c.82]

Растворимость ароматических полиамидов ухудшается с увеличением содержания п-фениленовых групп. Полимеры, полностью состоящие из фениленовых групп, соединенных в п-положении, растворяются только в сильных кислотах, таких, как концентрированная серная и трнфторуксусная кислоты. Полиамиды с лг-фени-леновыми фрагментами растворяются также в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде. В таком порядке сольва-тирующая способность растворителей понижается. Последняя, также как стабильность растворов, повышается при добавлении неорганических солей типа хлорида лития и кальция. Процесс растворения ароматических полиамидов в системе диметиламид карбоновой кислоты — галогенид лития представляет собой конкурентную реакцию амидной группы карбоновой кислоты полиамида и карбонильной группы амидного растворителя за координирование с атомом лития. Блокирование мест, акцептирующих водородную связь в полиамиде, вследствие координации с литием может 422 [c.422]

В то)к случае, когда в реакционную смесь добавляется только один продукт, член, соответствующий обратной реакции в уравнении Скорости, равен нулю (за исключением редко Ьстречающих-ся односубстратных реакций, которые обсуждаются в разд.5.10). Единственный эффект, который оказывает введение продукта реакции, состоит поэтому в том, что оно приводит к увеличению знаменателя в уравнении скорости и, следовательно, к торможению реакции. На вопрос о том, в какой роли будет выступать ингибитор — как конкурентный, бесконкурентный или смешанный,— готового ответа не существует. Характер ингибирующего действия продукта реакции зависит от того, концентрация какого субстрата меняется в опыте. Однако если вопрос о выборе субстрата с варьируемой концентрацией решен, то анализ ингибирования продуктом становится очень простым. Знаменатель каждого уравнения скорости разбивают на варьируемые и постоянные члены первые содержат субстрат с варьируемой концентрацией, а вторые — нет. Как было показано в разд.5.5, зависит от варьируемых членов, в то время как аж м.каж — от постоянных . Поэтому (если мы вспомним, что говорилось о типах ингибиторов в гл.4) продукт выступает в роли конкурентного ингибитора в том случае, когда его концентрация входит только в постоянные члены, в роли бесконкурентного ингибитора — когда его концентрация входит только в варьируемые члены, и в роли смешанного ингибитора — когда концентрация продукта входит в оба члена. Если продукт может присоединяться только к одной из форм фермента, то в уравнение скорости входят члены, содержащие концентрацию продукта только в первой степени, и поэтому ингибирование будет линейным. Однако в том случае, когда продукт связывается также с ошибочными формами фермента и образуются тупиковые комплексы, возможно нелинейное иигибйрование. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология